tetracarbonyl (2-phenylpyridine-κ2N,C8) manganese(I) | 57522-10-8

• 英文名称: tetracarbonyl (2-phenylpyridine-κ2N,C8) manganese(I)
• 英文别名: tetracarbonyl(2-phenylpyridine-κ²N,C⁸)manganese(I)；tetracarbonyl[2-(phenyl-κC(2))pyridine-κN]manganese(I)；tetracarbonyl (2-phenylpyridine-κ²N,C⁸) manganese(I)；Mn(2-phenylpyridine)(CO)₄；Mn(ppy)(CO)₄
• CAS: 57522-10-8
• 化学式: C₁₅H₈MnNO₄
• 分子量: 321.171
• InChiKey: BYLAYZGZUFLJTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl (2-phenylpyridine-κ2N,C8) manganese(I) 在 盐酸 、 水 、 Dimethylzinc 、 zinc dibromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (phenyl)(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  锰催化的直接亲核C（sp2）吗？H除醛和腈外

  摘要：

  本文通过双重活化策略公开了锰催化的惰性C（sp 2）H键与醛和腈的亲核加成反应。该反应具有温和的反应条件，出色的区域选择性和立体选择性以及广泛的底物范围，其中包括芳族和烯烃的CH键以及各种醛和腈。此外，机理研究揭示了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.201506187
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 pentacarbonyl(2-(4’-methylphenyl)ethynyl-κ,C1)manganese(I) 在 二环己胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以22%的产率得到tetracarbonyl (2-phenylpyridine-κ2N,C8) manganese(I)
  参考文献：
  名称：

  Mn 催化的芳烃 C-H 烯基化与末端炔烃

  摘要：

  描述了第一个锰催化的芳烃 CH 烯基化与末端炔烃。该过程具有操作简单的催化剂系统，其中包含市售的 MnBr(CO)(5) 和二环己胺 (Cy(2)NH)。该反应很容易以高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的方式发生，以高产率提供抗马尔科夫尼科夫 E 构型的烯烃。实验研究和 DFT 计算表明 (1) 反应是由 CH 活化步骤通过锰和碱的合作引发的；(2)锰环和炔基锰是反应的关键中间体；(3) 配体到配体的氢转移和炔基辅助的 CH 活化是使反应在锰中具有催化作用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja311689k

文献信息

• Selective Hydroarylation of 1,3-Diynes Using a Dimeric Manganese Catalyst: Modular Synthesis of <i>Z</i> -Enynes
  作者：Zhongfei Yan、Xiang-Ai Yuan、Yue Zhao、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.201807851

  日期：2018.9.24

  d selective hydroarylation of unsymmetrical alkynes represents the state‐of‐art in organic chemistry, and still mainly relies on the use of precious late‐transition‐metal catalysts. Reported herein is an unprecedented MnI‐catalyzed hydroarylation of unsymmetrical 1,3‐diyne alcohols with commercially available arylboronic acids with predictive selectivity. This method addresses the challenges in regio‐

  过渡金属催化的不对称炔烃的选择性加氢芳基反应代表了有机化学的最新技术，并且仍主要依靠使用珍贵的晚期过渡金属催化剂。本文报道的是非对称的1,3-二炔醇与可商购的芳基硼酸具有预测选择性的前所未有的Mn I催化的氢芳基化反应。该方法解决了区域，立体和化学选择性方面的挑战。它为多取代的Z构型共轭烯炔的模块化合成提供了一种通用，便捷和实用的策略。该协议以其操作简单，完全的选择性，出色的功能组兼容性和克级潜力而著称。二聚Mn IMn 2（CO）8 Br 2物种被证明是比Mn（CO）5 Br更有效的催化剂前体。
• Photoactivated Functionizable Tetracarbonyl(phenylpyridine)manganese(I) Complexes as CO‐Releasing Molecules: A Direct Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling on a Thermally Stable CO‐RM
  作者：Jonathan S. Ward、Joshua T. W. Bray、Benjamin J. Aucott、Conrad Wagner、Natalie E. Pridmore、Adrian C. Whitwood、James W. B. Moir、Jason M. Lynam、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1002/ejic.201600775

  日期：2016.11

  A new class of carbon monoxide-releasing molecules (CO-RMs) are reported based on a previously known tetracarbonyl phenylpyridine manganese(I) motif. A pre-functionalized CO-RM undergoes a direct Pd-catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling with phenylboronic acid to give a π-extended three-ring CO-RM. Cross-coupling conditions were modified to allow coupling of a morpholine-containing boronic acid on

  基于先前已知的四羰基苯基吡啶锰 (I) 基序，报告了一类新的一氧化碳释放分子 (CO-RM)。预官能化的 CO-RM 与苯基硼酸直接进行 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，得到 π 扩展的三环 CO-RM。对交叉偶联条件进行了修改，以允许将含吗啉的硼酸偶联到 CO-RM 上，从而引入类似药物的功能。LED 系统用于促进受控的 CO 释放。使用 LED（400 纳米或 365 纳米）进行照射会产生更快的 CO 释放，与传统使用的 TLC 灯（365 纳米）相比，总输入功率更低，这是通过基于脱氧肌红蛋白转化为碳单氧肌红蛋白的测定法测量的。
• Mechanistic Insight into Catalytic Redox-Neutral C–H Bond Activation Involving Manganese(I) Carbonyls: Catalyst Activation, Turnover, and Deactivation Pathways Reveal an Intricate Network of Steps
  作者：L. Anders Hammarback、Alan Robinson、Jason M. Lynam、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/jacs.8b09095

  日期：2019.2.13

  responsible for providing a source of protons in the protonation of vinyl-manganese(I) carbonyl intermediates. In this study, using a combination of experimental and theoretical methods, we provide comprehensive answers to the key mechanistic questions concerning the Mn(I) carbonyl-catalyzed C-H bond functionalization of 2-phenylpyridine and related compounds. Our results enable the explanation of

  锰 (I) 羰基催化的 CH 键官能化 2-苯基吡啶和含有合适金属导向基团的相关化合物最近已成为一种潜在有用的合成方法，用于将各种基团引入苯环的邻位。初步的机理研究表明，这些反应可以通过许多不同的种类和步骤进行，此外，还可能通过不同的催化循环进行。通常对 10 mol% 催化剂的主要要求，通常是无处不在的前体催化剂 BrMn(CO)5，尚未受到质疑或显着改进，这表明催化失活可能是一个需要理解和解决的严重问题。负责在乙烯基锰（I）羰基中间体的质子化过程中提供质子来源的物种进一步提出了几个关键问题。在这项研究中，我们结合实验和理论方法，对 Mn(I) 羰基催化的 2-苯基吡啶和相关化合物的 CH 键官能化的关键机理问题提供了全面的答案。我们的结果能够解释炔烃底物依赖性，即内部炔烃与末端炔烃。我们发现 BrMn(CO)5 有不同的催化剂活化途径，例如，末端炔导致生成 MnI-乙炔物种，其形成让人联想到
• A therapeutically viable photo-activated manganese-based CO-releasing molecule (photo-CO-RM)
  作者：Jonathan S. Ward、Jason M. Lynam、James W. B. Moir、David E. Sanin、Adrian P. Mountford、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1039/c2dt31588b

  日期：——

  A new class of photochemically-activated CO-releasing molecule (photo-CO-RM), based on a Mn(CO)4(C^N) system, is reported in this study. Three CO molecules are released per CO-RM molecule. Complex 3 is a fast releaser, thermally stable in the dark and a viable therapeutic agent.

  本研究以 Mn(CO)4(C^N)体系为基础，报道了一类新型光化学活化一氧化碳释放分子（photo-CO-RM）。每个 CO-RM 分子释放三个 CO 分子。复合物 3 是一种快速释放剂，在黑暗中具有热稳定性，是一种可行的治疗剂。
• Reaction of Organolithium Reagents with Cyclorhenated and Cyclomanganated (η<b>⁶</b>-Arene)tricarbonylchromium Complexes:  Structural Characterization of a New Benzoylrhenate Intermediate and Selective Ortho-Acetylation of (η⁶-Arene)tricarbonylchromium Complexes
  作者：Jean-Pierre Djukic、Aline Maisse、Michel Pfeffer、Karl Heinz Dötz、Martin Nieger

  DOI：10.1021/om990055d

  日期：1999.7.1

  tetracarbonyl[3-methyl-2-(η6-phenyl)tricarbonylchromium(0)}pyridine]rhenium(I) yields the air-stable (exo-benzoyl)(tricarbonyl)[3-methyl-2-(η6-phenyl)tricarbonylchromium(0)-κC2‘}pyridine-κN]rhenate(I) that has been isolated and characterized by X-ray diffraction analysis and other spectroscopic methods. A similar treatment applied to cyclomanganated (η6-arene)Cr(CO)3 analogues with a nucleophile

  亲核加成PhLi的到四羰[3-甲基-2 - （η 6 -苯基）tricarbonylchromium（0）}吡啶]铼（I）产生的空气稳定的（外-苯甲酰基）（三羰基）[3-甲基2 - （η 6 -苯基）tricarbonylchromium（O） - κ ç 2 ' }吡啶κ ñ ]铼酸盐（I）已被分离和表征通过X射线衍射分析和其他光谱方法。类似的处理应用于cyclomanganated（η 6 -arene）的Cr（CO）3点的类似物与亲核试剂如将MeLi提供了新的途径邻的合成二取代的（η 6 -苯乙酮）的Cr（CO）3衍生物。