lithium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate | 1030839-74-7

• 英文名称: lithium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate
• CAS: 1030839-74-7
• 化学式: C₂₁H₂₉BLiN₃O₃
• 分子量: 389.232
• InChiKey: RFQJUQAKYIJSEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.41
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  64.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate 在 (C₄H₉)4NB(C₆F₅)4 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [fac-Re(II)(CO)3(tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate-κ3N,N',N'')](1+)
  参考文献：
  名称：

  三（恶唑啉基）苯基硼酸酯配体的Mn和Re三羰基配合物的阳极电化学：与三（吡唑基）硼酸酯配合物的比较† ‡

  摘要：

  制备了两个三（恶唑啉基）苯基硼酸酯配体（To M和To P）的M（CO）3（M = Mn，Re）配合物，并通过光谱，电化学和晶体学方法对其进行了表征。恶唑啉环中的sp 3-杂化碳赋予的空间体积使得三（恶唑啉基）硼酸酯配体具有显着的结构保护作用，以防止二聚化，同时保持M（CO）3敞开的可能的反应性。这些系统在相对温和的介质中的阳极电化学表明，在Re的情况下，它们的单电子氧化产物是稳定且持久的，而在Mn的情况下，其稳定性有限。四种Mn和Re配合物的阳极氧化三（吡唑基）硼酸酯还研究了（Tp和Tp *）配体，再次表明Re配合物的自由基阳离子比其Mn同族元素在CH 2 Cl 2 / [NBu 4 ] [B（C 6 F 5）4 ]中的寿命更长。所述ë 1/2数据被用来在与他们的环戊二烯基的对应为Tp *> CP *>要比较不同的蝎型配体的给电子性质分类P，TP，为了中号> CP。所述的比较ν CO这些复合物的IR频率得到的供体强度是：Cp

  DOI：

  10.1039/c1nj20222g

文献信息

• Reactions of Tris(oxazolinyl)phenylborato Rhodium(I) with C−X (X = Cl, Br, OTf) Bonds: Stereoselective Intermolecular Oxidative Addition
  作者：Hung-An Ho、James F. Dunne、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/om100515u

  日期：2010.9.27

  the substitution of the carbonyl ligands in 3 and 4 in the presence of the appropriate ligand; thus treatment of ToMRh(CO)2 with P(OMe)3 provides ToMRh(CO)[P(OMe)3] (5). However, reaction of ToMRh(CO)2 and MeOTf (Tf = SO2CF3) affords the complex [N-Me-κ2-ToM}Rh(CO)2]OTf (6), resulting from N-oxazoline methylation rather than oxidative addition to rhodium(I). In contrast, ToMRh(CO)2 reacts with allyl

  非手性和对映纯手性化合物To M Rh（CO）2（3）和To P Rh（CO）2（4）（To M =三（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基硼酸酯; To P = tris（制备了4 S-异丙基-2-恶唑啉基）苯基硼酸酯以研究立体选择性氧化加成反应并开发新的催化对映选择性键官能化和交叉偶联化学。首先通过在适当的配体存在下，在3和4中取代羰基配体来显示在铑中心的反应性。因此对To M Rh（CO）的处理2与P（OME）3提供了中号的Rh（CO）[P（OME）3 ]（5）。然而，向反应中号（CO）的Rh 2和MeOTf（TF = SO 2 CF 3）得到配合物[ Ñ -Me-κ 2 -To中号}的Rh（CO）2 ]光学传递函数（6）中，从得到的Ñ -恶唑啉甲基化，而不是氧化添加到铑（I）中。与此相反，为了中号的Rh（CO）2分发生反应用烯丙基溴和氯仿中，形成铑（III）物种（κ 3 -To中号）的Rh（η
• Allylic C–H bond activation and functionalization mediated by tris(oxazolinyl)borato rhodium(i) and iridium(i) compounds
  作者：Hung-An Ho、Tristan S. Gray、Benjamin Baird、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1039/c1dt10249d

  日期：——

  Allylic C–H bond oxidative addition reactions, mediated by tris(oxazolinyl)borato rhodium(I) and iridium(I) species, provide the first step in a hydrocarbon functionalization sequence. The bond activation products ToMMH(η3-C8H13) (M = Rh (1), Ir (2)), ToMMH(η3-C3H5) (M = Rh (3), Ir (4)), and ToMRhH(η3-C3H4Ph) (5) (ToM = tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate) are synthesized by reaction of Tl[ToM]

  由三（恶唑啉基）硼酸铑（I）和铱（I）物种介导的烯丙基CH键氧化加成反应提供了烃功能化步骤的第一步。键合活化产物要中号MH（η 3 -C 8 ħ 13）（M =铑（1），IR（2）），若要中号MH（η 3 -C 3 H ^ 5）（M =的Rh（3）， IR（4）），并且向中号RhH的（η 3 -C 3 H ^ 4 PH）（5）（对中号通过Tl [To M ]与相应的金属烯烃氯化物二聚体的反应，合成＝（三（4，4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基硼酸酯）。这些9族烯丙基氢化物配合物的表征包括1 H- 15 N杂核相关NMR实验，揭示了金属氢化物与反式配位的恶唑啉氮之间的全金属磁化转移。此外，恶唑啉15 ÑNMR化学位移受影响的反式的配体，与该谐振为组反式到通常的低磁场的那些氢化反式到η 3 -烯丙基和甲苯磺酰胺。已经研究了这些9族恶唑啉基硼酸酯化合物以开发用于烯丙基官能化的方法。然而，这种可能性通
• Bis(oxazolinyl)phenylborane: A Lewis acid-containing ligand for methide abstraction-based coordination to aluminum(III)
  作者：James F. Dunne、Kuntal Manna、Jerzy W. Wiench、Arkady Ellern、Marek Pruski、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1039/b911851a

  日期：——

  A compound that contains a Lewis acidic boron center and coordinating oxazoline groups, bis(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborane (PhB(OxMe2)2; 1), has been prepared and spectroscopically characterized. Solvent dependent 15N and 11B NMR spectroscopic properties and solid-state 11B NMR measurements provide support for intermolecular interactions involving Lewis acid and base sites. The bifunctional

  含有路易斯酸性的化合物 硼 中心和协调 恶唑啉 组， 双（4,4-二甲基-2-恶唑啉基）苯基硼烷 （PhB（Ox ME2）2; 1），已经制备并经光谱表征。溶剂依赖15 N和11 B NMR光谱性质以及固态11 B NMR测量为涉及路易斯酸和碱基的分子间相互作用提供了支持。的双功能性质恶唑啉基硼烷 1通过与（AlMe 3）2，通过 甲基化物 硼的抽象和 恶唑啉 协调 铝 产生[（κ 2 -PhMeB（OX ME2）2阿尔梅2 ]（2）。与相关化合物相比，化合物2包含一个平面六元螯合环双（吡唑基）硼铝起皱的化合物。此外，化合物2和相关的双齿三（恶唑啉基）苯基硼基二甲基铝 对...惰性 甲基铝键质子分解。这种强大的特性表明可以使用这些恶唑啉基硼铝 催化反应中的化合物 丙交酯 开环聚合。
• A New Scorpionate Ligand: Tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)borate and Its Zirconium(IV) Complexes
  作者：James F. Dunne、Jiachun Su、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/om800252p

  日期：2008.6.9

  The first example of a new class of oxazoline-based scorpionate ligand, tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenyl borate, [To(M)](-), is prepared by reaction of 2-lithio-4,4-dimethyl-2-oxazolide and 0.3 equiv of dichlorophenylborane. The steric bulk of this ligand is greater than that of tris(3,5-Me-2-pyrazolyl)borate (Tp*), as quantified by comparison of solid angles of crystallographically characterized zirconium(IV) complexes.
• Structure, bonding, and ligand-based reactions of zwitterionic boratoiridium(I) complexes with oxazolinyl scorpionate ligands
  作者：Andrew V. Pawlikowski、Tristan S. Gray、George Schoendorff、Benjamin Baird、Arkady Ellern、Theresa L. Windus、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1016/j.ica.2009.06.017

  日期：2009.9

  New tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl) phenylboratoiridium(I) scorpionate-type compounds [Ir(To(M))L-2] (L-2 = eta(4)-C8H12 and (CO)(2)) and electrophiles form adducts that contain a bidentate IrTo(M)-coordination and an N-electrophile interaction of the third oxazoline instead of the oxidative addition product. The adduct with lithium chloride gives a unique heterobimetallic Li-O-oxazoline-N-Ir bridging structure that has been identified through X-ray crystallography. Density functional theory calculations provide thermodynamic data, orbital symmetries, and orbital energies that explain the formation of the observed iridium( I) products. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.