在储氢方面,
甲酸脱氢(FAD)被认为是一个有前途的过程。它的低毒性,可利用性和便捷的操作使其成为潜在的氢载体具有吸引力。迄今为止,最有前途的催化剂已经基于贵
金属,例如
钌和
铱。设计了高效的非贵
金属系统(如
铁),但对于这种转变,
锰的开发仍相对较少。在这项工作中,我们提出了一组不含膦的
锰催化剂,该催化剂在
甲酸脱氢中表现出活性和稳定性。用Mn(
吡啶-
咪唑啉)(CO)3 Br可获得最有希望的结果,产生的H 2 / CO 2 > 14 l混合物,证明稳定超过3天。此外,这项研究提供了有关
甲酸脱氢机理的见解。动力学实验,动力学同位素效应(KIE),原位观察,NMR标记实验和pH监测使我们能够提出这种转化的催化循环。