mono(trimethylphosphine)(diallyl ether)palladium(0) | 210691-20-6

• 英文名称: mono(trimethylphosphine)(diallyl ether)palladium(0)
• 英文别名: Pd(η(2),η(2)-C6H10O)P(CH3)3；Pd(η²:η²-C₆H₁₀O)(PMe₃)
• CAS: 210691-20-6
• 化学式: C₉H₁₉OPPd
• 分子量: 280.643
• InChiKey: AOTXKAHALQIZHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mono(trimethylphosphine)(diallyl ether)palladium(0) 、 四甲基二乙烯基二硅氧烷 以 乙醚 为溶剂， 以81%的产率得到[Pd((η(2)-CH2CHSiMe2)2O)P(CH3)3]
  参考文献：
  名称：

  钯 (0) 和铂 (0) 的 1,6-二烯配合物：裸金属和 [L-M0] 碎片的高反应性来源

  摘要：

  配合物 (cod)MCl2 (M = Pd, Pt; cod = cis,cis-1,5-cyclooctadiene) 与 Li2(cot) (cot = cyclooctatetraene) 在 1,6-二烯/乙醚混合物 (1, 6-二烯 = 庚-1,6-二烯、二烯丙基醚、dvds (1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)) 得到分离的均质双核 Pd0 和 Pt0 化合物 Pd2(C7H12)3 ( 1)、Pd2(C6H10O)3·C6H10O(2'；2：Pd2(C6H10O)3)、Pd2(dvds)3(3)和Pt2(C7H12)3(4)。当 1-4 用额外的 1,6-二烯处理时，M(1,6-二烯)2 (5-8) 型的同样均质但单核的衍生物和乙烯混合烯烃配合物 (C2H4)M(1,6 -二烯) (9-12) 在溶液中获得。配合物 1-12 与供体配体如膦、亚磷酸盐或 tBuNC

  DOI：

  10.1021/ja983939h
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 以 乙醚 为溶剂， 生成 mono(trimethylphosphine)(diallyl ether)palladium(0)
  参考文献：
  名称：

  Hepta-1,6-diene and diallyl ether complexes of palladium(0) and platinum(0):a route to L–M(alkene)2 complexes containing non-activated alkenes

  摘要：

  与 hepta-1,6-二烯和双烯醚反应，Pd⁰ 和 Pt⁰ 形成高度反应性的同配体二核 M₂(1,6-二烯)₃ 复合物，这些复合物被供体 L（例如 C₂H₄、膦类、磷酸酯、异氰基化合物）裂解，生成单核衍生物 L–M(1,6-二烯)；（Me₃P）Pd{(η²-CH₂CHCH₂)₂O} 的 X 射线结构已被确定。

  DOI：

  10.1039/a802381f
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 三苯基硅烷 在 mono(trimethylphosphine)(diallyl ether)palladium(0) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到1-(4-Nitrophenyl)ethyl-triphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  单（膦）钯（0）​​催化的缺电子烯烃与芳基硅烷的马尔科夫尼夫选择性加氢硅烷化

  摘要：

  与HSiPh缺电子烯烃的马氏选择性氢化硅烷化3是由单（膦）钯（0）复合物，加入Pd（η催化2：η 2 -C 6 H ^ 10（PME O）3）（图1A）。在5 mol％的1a的存在下，丙烯腈与HSiPh 3在30°C的氢化硅烷化反应在40分钟内完成。配合物1a还显示出与单和二芳基硅烷和单氯硅烷（如HSiPhMe 2，HSiPh 2 Me和HSiClMe 2）进行硅氢加成反应的催化活性。。使用对位取代的苯乙烯进行的硅氢加成反应清楚地表明了吸电子取代基可以促进反应。机理研究表明，反应是通过Chalk-Harrod机理进行的，其中还原性消除（烷基）（甲硅烷基）钯（II）中间体是决定速率的步骤。

  DOI：

  10.1021/om500964g

文献信息

• Selective Alkene Insertion into Inert Hydrogen–Metal Bonds Catalyzed by Mono(phosphorus ligand)palladium(0) Complexes
  作者：Nobuyuki Komine、Ryo Ito、Hiromi Suda、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00593

  日期：2017.11.13

  mono(phosphorus ligand)palladium(0) complexes catalyzed alkene insertions into hydrogen–tungsten bonds. These insertions using WHCp(CO)3 with ethyl acrylate and dimethyl fumarate smoothly gave the corresponding alkyltungsten complexes. Kinetic studies involving the stoichiometric reactions and DFT calculations suggest the following steps: (i) formation of a mono(phosphorus ligand)mono(alkene)palladium(0) species

  孤立的单（磷配体）钯（0）​​络合物催化烯烃插入氢-钨键中。使用WHCp（CO）3与丙烯酸乙酯和富马酸二甲酯进行的这些插入操作顺利生成了相应的烷基钨络合物。涉及化学计量反应和DFT计算的动力学研究建议采取以下步骤：（i）形成单（磷配体）单（烯烃）钯（0）​​物种，（ii）金属氢化物与钯（0）的后续反应；（iii）将配位烯烃插入所得的氢化钯中，以及（iv）通过钯与烯烃的反应再生钯（0），从而在钯中心上的烷基与金属之间进行还原性消除，从而释放出烷基金属。