NiCl(2-tolyl)(2,2'-bipyridine) | 55188-19-7

• 英文名称: NiCl(2-tolyl)(2,2'-bipyridine)
• CAS: 55188-19-7
• 化学式: C₁₇H₁₅ClN₂Ni
• 分子量: 341.462
• InChiKey: WTEBYWDKQYEWHC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiCl(2-tolyl)(2,2'-bipyridine) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₁₀H₈ClN₂Ni
  参考文献：
  名称：

  阐明镍-联吡啶光氧化还原催化剂中激发态键均裂的机理

  摘要：

  Ni 2,2'-联吡啶 (bpy) 络合物是有机化学中成键反应中常用的光氧化还原催化剂。然而，它们运作的机制仍在调查中。一种潜在的催化模式是通过进入 Ni(I)/Ni(III) 循环，这可以通过光诱导的激发态 Ni(II)–C 键均裂来实现。在这里，我们报告了 Ni(II)–bpy 芳基卤化物复合物库的实验和计算分析，Ni( R bpy)( R ′ Ph)Cl (R = MeO, t -Bu, H, MeOOC; R′ = CH 3、H、OMe、F、CF 3), 以阐明激发态键均裂的机制。在给定的激发波长下，这些结构的光化学均裂速率常数跨越 2 个数量级，并与 bpy 和芳基配体的 Hammett 参数线性相关，反映了对关键金属到配体电荷转移 (MLCT) 和配体到-金属电荷转移 (LMCT) 激发态势能面 (PES)。温度和波长依赖性研究揭示了中等激发态势垒 (Δ H ‡ ∼ 4 kcal

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01356
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 [bis(triphenylphosphine)](o-tolyl)chloronickel 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到NiCl(2-tolyl)(2,2'-bipyridine)
  参考文献：
  名称：

  阐明镍-联吡啶光氧化还原催化剂中激发态键均裂的机理

  摘要：

  Ni 2,2'-联吡啶 (bpy) 络合物是有机化学中成键反应中常用的光氧化还原催化剂。然而，它们运作的机制仍在调查中。一种潜在的催化模式是通过进入 Ni(I)/Ni(III) 循环，这可以通过光诱导的激发态 Ni(II)–C 键均裂来实现。在这里，我们报告了 Ni(II)–bpy 芳基卤化物复合物库的实验和计算分析，Ni( R bpy)( R ′ Ph)Cl (R = MeO, t -Bu, H, MeOOC; R′ = CH 3、H、OMe、F、CF 3), 以阐明激发态键均裂的机制。在给定的激发波长下，这些结构的光化学均裂速率常数跨越 2 个数量级，并与 bpy 和芳基配体的 Hammett 参数线性相关，反映了对关键金属到配体电荷转移 (MLCT) 和配体到-金属电荷转移 (LMCT) 激发态势能面 (PES)。温度和波长依赖性研究揭示了中等激发态势垒 (Δ H ‡ ∼ 4 kcal

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01356

文献信息

• Reactions of Dialkylnickel(II) Complexes NiR₂L₂with Alkyl (or Aryl) Halides, R′COY (Y=Cl, Br, OPh, OCOPh), and CS₂
  作者：Takakazu Yamamoto、Teiji Kohara、Kohtaro Osakada、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.56.2147

  日期：1983.7

  Reactions of Ni(CH3)2(bpy) (1), Ni(C2H5)2(bpy) (2) (bpy=2,2′-bipyridine), trans-Ni(CH3)2(triethylphosphine)2 (3), Ni(CH3)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) (4), and Ni(CH3)2(1,3-bis(diphenylphosphino)propane) (5) with alkyl or aryl halides, R′COY (Y=Cl, Br, OC6H5, OCOC6H5), and CS2 have been investigated. The reactions of NiR2L2 with alkyl or aryl halides are classified into three types of reactions

  Ni(CH3)2(bpy) (1)、Ni(C2H5)2(bpy) (2) (bpy=2,2'-联吡啶)、反式-Ni( )2(三乙基膦)2 (3) 的反应, Ni( )2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) (4), and Ni( )2(1,3-bis(diphenylphosphino)propane) (5) 与烷基或芳基卤化物，R'COY (Y=Cl、Br、OC6H5、OCOC6H5) 和 CS2 已被研究。NiR2L2与烷基或芳基卤化物的反应按反应产物分为三种反应类型：A型：NiR2L2+R'X→NiX(R')L2+R–R，B型：NiR2L2+R'X→烷烃 (RH)+ 烯烃 (R'(-H)) 和 C 型：NiR2L2+R'X→NiR(X)L2+R-R'。配合物 1 和 2 主要进行 A 型反应。配合物 3 用 C6H5Br 处理得到 A 型反应产物，但用
• Light Activation and Photophysics of a Structurally Constrained Nickel(II)–Bipyridine Aryl Halide Complex
  作者：Daniel Bím、Kaitlin M. Luedecke、David A. Cagan、Ryan G. Hadt

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c03822

  日期：2024.3.4

  to construct complex molecules. Nickel(II)–bipyridine (bpy) aryl halide complexes are a significant class of cross-coupling catalysts that can be activated via direct light excitation. This study investigates the effects of molecular structure on the photophysics of these catalysts by considering an underexplored, structurally constrained Ni(II)–bpy aryl halide complex in which the aryl and bpy ligands

  过渡金属光氧化还原催化通过利用光构建复杂分子，改变了有机合成。镍(II)-联吡啶(bpy)芳基卤络合物是一类重要的交叉偶联催化剂，可以通过直接光激发激活。本研究通过考虑一种尚未充分探索的、结构受限的 Ni(II)-bpy 芳基卤化物络合物，研究了分子结构对这些催化剂光物理的影响，其中芳基和 bpy 配体与传统的无约束络合物共价连接。有趣的是，该束缚络合物具有光化学稳定性，但在直接光激发下具有可逆的 Ni(II)–C(aryl) ⇄ [Ni(I)···C(aryl) • ] 平衡。当在光照射过程中引入亲电子试剂时，我们证明了光解离优于重组，使母体 Ni(II) 络合物成为反应性 Ni(I) 中间体的稳定来源。在这里，我们通过动力学分析、量子化学计算和超快瞬态吸收光谱来表征束缚复合物的可逆光化学行为。与之前表征的 Ni(II)-bpy 芳基卤络合物的比较表明，这里考虑的结构约束极大地影响了激发态弛豫途径，并提供了对激发态