[η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2 | 1323150-15-7

• 英文名称: [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2
• 英文别名: [η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂ThCl₂ ；[η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂ThCl₂；(1,2,4-^tBu₃-C₅H₂)₂ThCl₂；[η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2
• CAS: 1323150-15-7
• 化学式: C₃₄H₅₈Cl₂Th
• 分子量: 769.779
• InChiKey: RHMQUODLZPBJMJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1-苯基-丁-1-炔 、 [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2 在 KC₈ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到[η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂][η⁵,σ-1,2-(Me₃C)₂-4-(CH₂CMe₂)C₅H₂]Th[C(Ph)=CHⁱPr]
  参考文献：
  名称：

  钍金属环丙烯配合物诱导的 C-H 键活化：实验和计算相结合的研究†

  摘要：

  全面研究了钍金属环丙烯络合物的分子间和分子内 C-H 键活化作用。在内炔烃 (PhC) 存在下用钾石墨 (KC 8 ) 还原 [η 5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 ThCl 2 ( 1 ) CR) 得到相应的钍金属环丙烯 [η 5 -1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 Th(η 2 -C 2 Ph(R)) (R = Ph ( 2 ), Me ( 3 )、Pr( 4 )、C 6 H 11 ( 5 ))。衍生自苯基（烷基）乙炔的络合物3-5具有很高的反应性，导致 1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2配体的分子内 C-H 键活化。相比之下，二苯乙炔衍生的配合物2没有观察到分子内 C-H 键激活，但它在配位时确实激活了吡啶或羰基衍生物中的 α-C-H 键。 密度泛函理论 (DFT) 研究补充了实验研究，并为观察到的反应性提供了更多见解。

  DOI：

  10.1039/c5sc01684c
• 作为产物：
  描述：

  [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th(OSiMe3)(Cl) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2
  参考文献：
  名称：

  氧化钍和硫化金属茂：合成、结构、反应性和计算研究

  摘要：

  已经全面研究了氧化钍和硫化金属茂的合成、结构和反应性。加热二甲基茂金属 [η(5)-1,2,4-(Me(3)C)(3)C(5)H(2)](2)ThMe(2) (2) 的等摩尔混合物和双酰胺茂金属 [η(5)-1,2,4-(Me(3)C)(3)C(5)H(2)](2)Th(NH-p-tolyl)(2 ) (3) 在回流甲苯中产生无碱的亚氨基钍茂金属，[η(5)-1,2,4-(Me(3)C)(3)C(5)H(2)](2 )Th=N(p-tolyl) (4)，它是制备氧代和硫化钍金属茂的有用前体 [η(5)-1,2,4-(Me(3)C)(3)C (5)H(2)](2)Th=E (E = O (5) 和 S (15)) 通过与 Ph(2)C=E (E = O, S) 或 CS( 2）。氧代金属茂 5 充当对烷基甲硅烷基卤化物的亲核试剂，而硫代金属茂 15 则不然。羰基茂金属 5 和硫化茂金属 15

  DOI：

  10.1021/ja205280k

文献信息

• New Twists and Turns for Actinide Chemistry: Organometallic Infinite Coordination Polymers of Thorium Diazide
  作者：Marisa J. Monreal、Lani A. Seaman、George S. Goff、Ryszard Michalczyk、David E. Morris、Brian L. Scott、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1002/anie.201510851

  日期：2016.3.7

  Two organometallic 1D infinite coordination polymers and two organometallic monometallic complexes of thorium diazide have been synthesized and characterized. Steric control of these self‐assembled arrays, which are dense in thorium and nitrogen, has also been demonstrated: infinite chains can be circumvented by using steric bulk either at the metallocene or with a donor ligand in the wedge.

  合成并表征了二叠氮化in的两种有机金属一维无限配位聚合物和两种有机金属单金属配合物。还证明了对这些在dense和氮中致密的自组装阵列的立体控制：可以通过在茂金属处或在楔形物中使用供体配体来消除无限链。
• Enhancing the synthetic efficacy of thorium tetrachloride bis(1,2-dimethoxyethane) with added 1,2-dimethoxyethane: Preparation of metallocene thorium dichlorides
  作者：Marisa J. Monreal、Robert K. Thomson、Brian L. Scott、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1016/j.inoche.2014.04.028

  日期：2014.8

  Abstract The synthetic efficacy of thorium tetrachloride bis(dimethoxyethane), ThCl4(DME)2, is improved by adding 1,2-dimethoxyethane (DME) to the reaction mixture. The syntheses of the known metallocene dichlorides (C5Me5)2ThCl2 (1), (1,2,4-tBu3-C5H2)2ThCl2 (2), and (C5Me4Et)2ThCl2 (3) are used to demonstrate this finding. The full characterization and X-ray crystal structure of (C5Me4Et)2ThCl2 (3)

  摘要 通过向反应混合物中加入1,2-二甲氧基乙烷(DME)，提高了四氯化钍双(二甲氧基乙烷) ThCl4(DME)2的合成效率。已知茂金属二氯化物 (C5Me5)2ThCl2 (1)、(1,2,4-tBu3-C5H2)2ThCl2 (2) 和 (C5Me4Et)2ThCl2 (3) 的合成用于证明这一发现。还报告了 (C5Me4Et)2ThCl2 (3) 的完整表征和 X 射线晶体结构。
• Synthesis of Actinide Fluoride Complexes Using Trimethyltin Fluoride as a Mild and Selective Fluorinating Reagent
  作者：Benjamin D. Kagan、Alejandro G. Lichtscheidl、Karla A. Erickson、Marisa J. Monreal、Brian L. Scott、Andrew T. Nelson、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1002/ejic.201701232

  日期：2018.3.22

  inorganic thorium(IV), uranium(IV), and uranium(V) fluoride complexes ((1,2,4-tBu₃C₅H₂)₂ThF₂, (C₅Me₅)₂U(F)(O-2,6-iPr₂C₆H₃), U(F)(O-2,6-tBu₂C₆H₃)₃, U(F)[N(SiMe₃)₂]₃ (C₅Me₅)₂UF₂(L) (L = O=PMe₃, O=PPh₃, O=PCy₃), and (C₅Me₅)₂U(F)(=N-2,6-iPr₂C₆H₃)) from their corresponding chloride, bromide, and iodide analogues. From these reactions, the new (C₅Me₅)₂UF₂(L) (L = O=PPh₃, O=PCy₃) uranium fluoride complexes were

  氟化三甲基锡 (Me₃SnF) 是一种温和且选择性的试剂，用于安装锕系氟化物键，室温合成各种有机金属和无机钍 (IV)、铀 (IV) 和铀 (V) 氟化物配合物就证明了这一点。 (1,2,4-tBu₃C₅H₂)₂ThF₂、(C₅Me₅)₂U(F)(O-2,6-iPr₂C₆H₃)、U(F)(O-2,6-tBu₂C₆H₃)₃、U(F)[N( SiMe₃)₂]₃ (C₅Me₅)₂UF₂(L) (L = O=PMe₃, O=PPh₃, O=PCy₃), 和 (C₅Me₅)₂U(F)(=N-2,6-iPr₂C₆H₃))氯化物、溴化物和碘化物类似物。从这些反应中，分离出新的（C₅Me₅）2UF2（L）（L=O=PPh₃，O=PCy₃）氟化铀络合物，并通过核磁共振光谱和X射线晶体学表征。
• A base-free terminal thorium phosphinidene metallocene and its reactivity toward selected organic molecules
  作者：Congcong Zhang、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1039/c9dt00012g

  日期：——

  terminal phosphinidene thorium metallocene, [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThP-2,4,6-tBu3C6H2 (2), can be isolated from the reaction of the thorium dichloride complex [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2 (1) with 2 equiv. of 2,4,6-(Me3C)3C6H2PHK in THF. The reactivity of 2 in the activation of various small organic molecules such as diselenides, phosphines, imines, ketones, phosphine oxides, thiazole, imidazole derivatives

  稳定的游离碱末端亚膦钍金属茂，[η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2的Th P-2,4,6-吨卜3 c ^ 6 ħ 2（2），可以从反应中分离的二氯化钍络合物[η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 ThCl 2（1）与2当量 2,4,6-（Me 3 C）3 C 6 H 2的THF中的PHK。探索了2在各种小有机分子（如二硒化物，膦，亚胺，酮，膦氧化物，噻唑，咪唑衍生物和胺）的活化中的反应性。例如，复杂的时2时的Ph处理2硒2中，亚膦被替换，得到diSElenido化合物[η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2的Th（SEPH）2（3）。此外，E-H（E = P，N，C）键活化上的曝光发生2至2,4,6-我镨3 Ç 6ħ 2 PH 2，PhPH 2，（p -甲苯基）2 Ç NH，1-茚满酮，环己酮中，Me
• An Actinide Metallacyclopropene Complex: Synthesis, Structure, Reactivity, and Computational Studies
  作者：Bo Fang、Wenshan Ren、Guohua Hou、Guofu Zi、De-Cai Fang、Laurent Maron、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/ja509770t

  日期：2014.12.10

  The synthesis, structure, and reactivity of an actinide metallacyclopropene were comprehensively studied. The reduction of [η(5)-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2 (1) with potassium graphite (KC8) in the presence of diphenylacetylene (PhC≡CPh) yields the first stable actinide metallacyclopropene [η(5)-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th(η(2)-C2Ph2) (2). The magnetic susceptibility data show that 2 is indeed a diamagnetic

  综合研究了锕系金属环丙烯的合成、结构和反应活性。在二苯乙炔 (PhC≡CPh) 存在下，[η(5)-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2ThCl2 (1) 与石墨钾 (KC8) 的还原得到第一个稳定的锕系金属环丙烯 [η(5) )-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th(η(2)-C2Ph2) (2)。磁化率数据表明 2 确实是一种抗磁性 Th(IV) 配合物，密度泛函理论 (DFT) 研究表明 5f 轨道有助于金属环丙烯 Th-(η(2)-C=C) 部分的键合. 配合物 2 对炔烃没有反应性，但它​​与各种杂不饱和分子如醛、酮、碳二亚胺、腈、有机叠氮化物和重氮烷衍生物反应。DFT 研究补充了实验观察并提供了额外的见解。