(PNP(iPr))Re(H)2(cyclooctyne) | 674779-61-4

• 英文名称: (PNP(iPr))Re(H)2(cyclooctyne)
• CAS: 674779-61-4
• 化学式: C₂₆H₅₈NP₂ReSi₂
• 分子量: 689.079
• InChiKey: JQCZEQIPWNFNNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PNP(iPr))Re(H)2(cyclooctyne) 、 甲苯 以 甲苯 为溶剂， 生成 (PNP(iPr))Re(H)(C-Ph)
  参考文献：
  名称：

  操作上不饱和的钳子/铼配合物从环烯烃形成金属卡宾和从烷烃形成金属卡宾

  摘要：

  操作不饱和（即 16/18 电子）(PNPR)Re(H)4，其中 PNPR 是 N(SiMe2CH2PR2)2，在 22 摄氏度时与环烯烃反应。首先观察到的产物通常是 (PNPR)Re(H)2(亚环烷基)，氢化烯烃是从四氢化物中夺氢的产物。R = tBu 的四氢化物络合物通常无法反应（体积太大），R = 环己基有（可控的）从一个环中提取 3H 的趋势，形成 eta3-环己烯基化合物，而 R = iPr 通常得到最丰富的双分子反应性。所研究的环状单烯烃显示出不同的反应性，C6 先生成卡宾，然后配位环己二烯，C5 生成卡宾，然后是二烯，然后是 eta5-C5H5，C8 生成卡宾，然后是 eta2-环辛炔，C12 生成 eta3-烯丙基。降冰片烯与卡宾异构体在热平衡状态下生成 pi 络合物；在 90 摄氏度时，烃配体 Cα-Cβ 键发生断裂，第一次从内烯烃生成碳炔配合物。这里合成的两种化合物的正式组成为“(PNPR)Re

  DOI：

  10.1021/ja062327r
• 作为产物：
  描述：

  顺-环辛烯 、 (PNP(iPr))ReH4 以 further solvent(s) 为溶剂， 以87%的产率得到(PNP(iPr))Re(H)2(cyclooctyne)
  参考文献：
  名称：

  (PNPiPr)Re 化合物对烷基取代的吡啶的芳族与脂肪族 C-H 裂解

  摘要：

  (PNP)Re(H)(4) 和 (PNP)ReH(环辛炔) (PNP(i)(Pr) = ((i)Pr(2)PCH(2)SiMe(2))(2)N)与烷基吡啶 NC(5)H(4)R 反应首先得到 (PNP)ReH(2)(eta(2)-吡啶基) 和环辛烯，然后，当没有空间位阻时，(PNP)Re(eta(2)-吡啶基)(2) 和环辛烷。后者通过 NMR、X 射线衍射和 DFT 计算显示具有几种能量竞争性异构结构和吡啶基 N 捐赠，而不是 PNP 酰胺 pi 捐赠。DFT 研究支持 NMR 解决方案的证据，即最稳定的双吡啶基结构是双 eta(2)-，其中吡啶基 N 捐赠给金属中心。当两个邻位都带有甲基取代基时，会产生环辛烷和碳炔配合物 (PNP)ReH(tbd1;C-pyridyl)。过量的 2-乙烯基吡啶优先在乙烯基处与 (PNP)Re(H)(4) 反应，得到2-乙基吡啶和σ-乙烯基络合物(PNP

  DOI：

  10.1021/ja036999i