[Mo₂Cp₂(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-H(2,4,6-C₆H₂^tBu₃))(CO)₃] | 912627-62-4

• 英文名称: [Mo₂Cp₂(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-H(2,4,6-C₆H₂^tBu₃))(CO)₃]
• 英文别名: [Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(CO)₂(η⁶-2,4,6-C₆H₂^tBu₃)]；Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-2,4,6-C6H2^tBu3*)(CO)₂；[Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-HMes*)(CO)₂]；[Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(CO)₂(η⁶-HMes*)]；Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-HMes*)(CO)₂；[Mo2(η5-C5H5)(μ-κ1:κ1,η5-PC5H4)(η6-(1,3,5-C6H3tBu3))(CO)2]
• CAS: 912627-62-4
• 化学式: C₃₀H₃₉Mo₂O₂P
• 分子量: 654.492
• InChiKey: LEVVBRFOECSQKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo₂Cp₂(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-H(2,4,6-C₆H₂^tBu₃))(CO)₃] 、 二苯基重氮甲烷 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到[Mo₂Cp{μ-η²:κ¹P,η⁵-P(CPh₂)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes*)]
  参考文献：
  名称：

  的环加成反应的亚膦桥联配合物[沫2的Cp（μ-κ 1：κ 1，η 5 -PC 5 ħ 4）（CO）2（η 6 -HMes *）]与重氮烷和其它Heterocumulenes

  摘要：

  标题亚膦络合物在室温下反应与CS 2和SCNPh，得到磷烷基衍生物〔沫2的Cp {μ-κ 2 P，S：κ 1个S'，η 5 -P（CS 2）C 5 H ^ 4 }（ CO）2（η 6 -HMes *）]和[沫2的Cp {μ-κ 2 P，S：κ 1个P，η 5 -P（C（NPH）s）C 5 H ^ 4 }（CO）2（ η 6个分别-HMes *）]，（MES * = 2,4,6-C 6 H ^ 2吨卜3），这是由于CS中有机试剂中的C═S键与次膦配合物的Mo═P键进行了[2 + 2]环加成，并在CS中将S进一步插入了剩余的Mo-P键中2反应。标题络合物也与重氮烷反应Ñ 2 CRR'在室温下，得到相应的衍生物磷杂烯[沫2的Cp {μ-η 2：κ 1 P，η 5 -P（CRR'）C 5 H ^ 4 }（CO）2（η 6 -HMes *）]（CRR'= CH 2，器CPh 2，CH（森达3））。这

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01930
• 作为产物：
  描述：

  [Mo2(η5-C5H5)(μ-κ1,:κ1,η5-PC5H4(H))(Cl)(CO)2(η6-2,4,6-C6H2(t-Bu)3)] 在 DBU 作用下， 生成 [Mo₂Cp₂(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(η⁶-H(2,4,6-C₆H₂^tBu₃))(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  二钼配合物中Mo-P多重键的碳烯和碳炔类行为诱导次膦配体的三角-金字塔形配位。

  摘要：

  次膦化合物[Mo2Cp（micro-kappa1：kappa1，eta5-PC5H4）（CO）2（eta6-R * H）]（2; Cp = eta5-C5H5; R * = 2,4,6-C6H2tBu3）基本具有不同的Mo-P键，并在短Mo-P键处显示高反应活性。观察到向RCCR，HCl和[Fe2（CO）9]的侧向环加成或加成过程，分别得到金属环环丁烯和芳基膦桥连和杂金属膦亚桥连的衍生物，其行为让人联想到亲核单核次膦配合物（类似碳烯的行为），这与从密度泛函理论计算得出的2的基态电子结构非常吻合。但是，2与[Co2（CO）8]的反应意味着在其短Mo-P键上添加了两个钴片段，从而揭示了化合物2的类似carbyne的行为。

  DOI：

  10.1021/ic701055y

文献信息

• P C coupling reactions of pyramidal phosphinidene-bridged dimolybdenum complexes with alkynes
  作者：Isabel G. Albuerne、M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Miguel A. Ruiz、Patricia Vega

  DOI：10.1016/j.ica.2020.120141

  日期：2021.2

  η5-P(Me)C5H4}(η6-HMes*)(CO)2P(O)(OMe)2}] in a quantitative way. The reactions of complex 2b, and also its PMe3 analogue [Mo2Cp(μ – κ1: κ1, η5-PC5H4)(η6-HMes*)(CO)2(PMe3)] (2a), with different internal alkynes (EtC CC(O)Me and MeC CCO2Me) and terminal alkynes (HC CR; R = 4-C6H4Me, C(O)Me, CO2Me) were then investigated. These reactions proceeded in all cases rapidly at room temperature (less than 1 min)

  摘要在反应条件下，原位制备了新的金字塔形次膦基桥联复合物[Mo2Cp（μ-κ1：κ1，η5-PC5H4）（η6-HMes*）（CO）2 P（OMe）3}]（2b）。三角膦亚基配合物[Mo2Cp（μ–κ1：κ1，η5-PC5H4）（η6-HMes*）（CO）2]（1）与P（OMe）3。当溶解在四氢呋喃中时，该复合物发生了意想不到的迈克尔斯-阿布佐夫样重排，生成了膦酰基膦酸酯异构体[Mo2Cp μ–κ1：κ1，η5-P（Me）C5H4}（η6-HMes*）（CO）2 P（O）（OMe）2}]以定量的方式。配合物2b及其PMe3类似物[Mo2Cp（μ–κ1：κ1，η5-PC5H4）（η6-HMes*）（CO）2（PMe3）]（2a）与不同的内部炔烃（EtC CC（然后研究O）Me和MeC CCO2Me）和末端炔烃（HC CR; R = 4-C6H4Me，C（O）Me，CO2Me）。在所有情
• Formation and Cleavage of P−C, Mo−C, and C−H Bonds Involving Arylphosphinidene and Cyclopentadienyl Ligands at Dimolybdenum Centers
  作者：Inmaculada Amor、M. Esther García、Miguel A. Ruiz、David Sáez、Hayrullo Hamidov、John C. Jeffery

  DOI：10.1021/om0605229

  日期：2006.9.1

  phosphinidene-bridged complex [Mo2Cp2(μ-PR*)(CO)4] (R = 2,4,6- C6H2tBu3) experiences an intramolecular C−H bond cleavage from a tBu group to give the phosphide-hydride derivative [Mo2Cp2(μ-H)μ-P(CH2CMe2)C6H2tBu2}(CO)4] in refluxing diglyme (ca. 438 K) or under exposure to near-UV−visible light. In contrast, its exposure to UV light yields two different dicarbonyl derivatives depending on the reaction

  次膦烯桥联的复合物[Mo 2 CP 2（μ- PR *）（CO）4 ]（R = 2,4,6- C 6 H 2 t Bu 3）经历了从t Bu分子内CH键的裂解。基团得到氢化物衍生物[Mo 2 CP 2（μ- H） μ- P（CH 2 CMe 2）C 6 H 2 t Bu 2 }（CO）4]在回流的二甘醇二甲醚（约438 K）中或暴露于近紫外可见光下。相反，根据反应条件，其暴露于紫外线下会产生两种不同的二羰基衍生物，即三键结合的[Mo 2 CP 2（μ -PR *）（μ -CO）2 ]（Mo-Mo = 2.5322（3） ）或它的异构体[沫2的CP 2（μ - κ 1：κ 1，η 6 - PR *）（CO）2 ]，其中，所述亚膦配位体桥不对称的金属中心，同时结合其芳基于所述一个在η钼原子6-时尚。后者复杂经验的质子互变异构化催化，得到环戊二烯基-亚膦衍生物[沫2 CP（μ - κ 1：κ
• Sn–H bond additions to asymmetric trigonal phosphinidene-bridged dimolybdenum complexes
  作者：M. Angeles Alvarez、Inmaculada Amor、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz、Jaime Suárez

  DOI：10.1039/c7ra06439j

  日期：——

  across the Mo–P double bond of the parent complex, with specific formation of Sn–Mo and H–P bonds. Complex 2 reacted analogously, but much faster, to yield the corresponding phosphanyl-bridged derivatives [Mo2Cp2(μ-PH2)(SnR3)(CO)2(η6-HMes*)] at room temperature. However, these products progressively degraded to the corresponding mononuclear phosphine complexes trans-[MoCp(SnR3)(CO)2(PH3)] in the presence

  有机锡氢化物HSnR之间的反应3（R =卜，PH）和非对称三角亚膦桥连的络合物[沫2的Cp（μ-κ 1：κ 1，η 5 -PC 5 ħ 4）（CO）2（η 6 -HMES *）]（1），[沫2的Cp 2（μ-PH）（CO）2（η 6 -HMES *）]（2）和[沫2的Cp 2（μ-PME）（CO）2（η 6 -HMES *）]（3）进行了检查，并且发现其为强烈依赖母体复合物（MES * = 2,4,6-C上6 H 2 t Bu 3）。化合物1与HSnR反应3在适度加热（353-363 K），以得到相应的衍生物[沫2的Cp μ-κ 1：κ 1，η 5 -P（H）C 5 H ^ 4 }（SNR 3） （CO） 2（η 6 -HMES *）]，从正式的1,2-加成横跨母体复合物的钼-磷双键的的Sn-H键的下面，有Sn-Mo和它们的具体形成H- P键。络合物2类似地反应，但反应更快，得到相应的膦酰基桥连衍生物[Mo
• P–N and N–Mo Bond Formation Processes in the Reactions of a Pyramidal Phosphinidene-Bridged Dimolybdenum Complex with Diazoalkanes and Organic Azides
  作者：Isabel G. Albuerne、M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz、Patricia Vega

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00995

  日期：2020.6.1

  The reactivity of the complex [Mo2Cp(μ-κ1:κ1,η5-PC5H4)(CO)2(η6-HMes*)(PMe3)] (1) toward different diazoalkanes and organic azides was investigated. The pyramidal phosphinidene ligand in 1 displayed a strong nucleophilicity, enabling these reactions to proceed rapidly even below room temperature. Thus, 1 reacted rapidly at 253 K with different diazoalkanes N2CRR′ (R,R′ = H,H, Ph,Ph, H,CO2Et) to give

  的反应性的络合物[沫2的Cp（μ-κ 1：κ 1，η 5 -PC 5 ħ 4）（CO）2（η 6 -HMes *）（PME 3）]（1）朝向不同重氮烷和有机研究了叠氮化物。在锥体亚膦配体1中显示很强的亲核性，使这些反应甚至低于室温下快速进行。因此，1在253 K下与不同的重氮烷烃N 2 CRR'（R，R'= H，H，Ph，Ph，H，CO 2Et）给出相应的P：P桥连的磷二氮杂二烯衍生物作为主要产物，但是不能分离。后者与[H（OET的反应2）2 ]（巴' 4），得到相应的阳离子衍生物[沫2的Cp μ-κ 1个P：κ 1 P，η 5 -P（NHNCRR'）C 5 H ^ 4 }（η 6 -HMes *）（CO）2（PME 3）]（BAR' 4），其被分离在约 产率70％。相关物种[沫2的Cp μ-κ 1个P：κ 1 P，η 5-P（NMeNCHCO 2的Et）C 5 H ^ 4 }（η 6
• Gold(I) and Related Heterometallic Derivatives of Dimolybdenum Complexes with Asymmetric Phosphinidene Bridges
  作者：Belén Alvarez、M. Angeles Alvarez、Inmaculada Amor、M. Esther García、Miguel A. Ruiz、Jaime Suárez

  DOI：10.1021/ic501376v

  日期：2014.10.6

  reacted readily with the cation [Au(THT)2]+ (as PF6– or BAr′4– salts) in a 2:1 ratio to give respectively the corresponding pentanuclear derivatives [AuMo2Cp2(μ-κ1:κ1:κ1,η6-PR*)(CO)2}2](PF6), [AuMo2Cp(μ-κ1:κ1:κ1,η5-PC5H4)(CO)2(η6-HR*)}2](PF6) (Au–Mo = 2.7975(7) and 2.8006(7) Å), and [AuMo2Cp2(μ3-PH)(CO)2(η6-HR*)}2](BAr′4) (Au–Mo = 2.8233(8) and 2.8691(7) Å). Related silver complexes were obtained

  所述亚膦桥连的络合物[沫2的CP 2（μ-κ 1：κ 1，η 6 - PR *）（CO）2 ]（1），[沫2的CP 2（μ-κ 1：κ 1，η 4 -PR *）（CO）3 ]（2），[沫2的CP（μ-κ 1：κ 1，η 5 -PC 5 ħ 4）（η 6 -HR *）（CO）2 ]（3），和[沫2的CP 2（μ-κ 1：κ1 -PH）（η 6 -HR *）（CO）2 ]（4）检查作为杂金属金（I）和相关的衍生物（CP =η前体5 -C 5 H ^ 5，R * = 2,4， 6-C 6 H 2 t Bu 3）。这些配合物与[AUCL（THT）]，得到相应的衍生物[AuMo 2 CLCP 2（μ-κ 1：κ 1：κ 1，η 6 - PR *）（CO）2 ]，[AuMo 2 CLCP 2（ μ-κ 1：κ 1：κ 1，η 4 - PR *）（CO）3 ]（AuMo = 2.8493（6）A），[AuMo