[U(VI)I2(triphenylphosphine oxide)2(tert-butylimido)2] | 910029-71-9

• 英文名称: [U(VI)I2(triphenylphosphine oxide)2(tert-butylimido)2]
• 英文别名: [U(N(t)Bu)2(I)2(OPPh3)2]；[U(N-t-Bu)2I2(OPPh3)2]；U(tert-butylimido)2I2(OPPh3)2
• CAS: 910029-71-9
• 化学式: C₄₄H₄₈I₂N₂O₂P₂U
• 分子量: 1190.66
• InChiKey: DBXHYHPRLIMXDY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [U(VI)I2(triphenylphosphine oxide)2(tert-butylimido)2] 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到[U(N-t-Bu)2(SePh)2(OPPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  Uranium(VI) Bis(imido) Chalcogenate Complexes: Synthesis and Density Functional Theory Analysis

  摘要：

  Bis(imido) uranium(VI) trans- and cis-dichalcogenate complexes with the general formula U((NBu)-Bu-t)(2)(EAr)(2)(OPPh3)(2) (EAr = O-2-(BuC6H4)-Bu-t, SPh, SePh, TePh) and U((NBu)-Bu-t)(2)(EAr)(2)(R(2)bpy) (EAr = SPh, SePh, TePh) (R(2)bpy = 4,4'-disubstituted-2,2'-bipyridyl, R = Me, Bu-t) have been prepared. This family of complexes includes the first reported monodentate selenolate and tellurolate complexes of uranium(VI). Density functional theory calculations show that covalent interactions in the U-E bond increase in the trans-dichalcogenate series U(NtBu)(2)(EAr)(2)(OPPh3)(2) as the size of the chalcogenate donor increases and that both 5f and 6d orbital participation is important in the M-E bonds of U-S, U-Se, and U-Te complexes.

  DOI：

  10.1021/ic802212m
• 作为产物：
  描述：

  U(tert-butyl-imido)2I2(tetrahydrofuran)32 、 三苯基氧化膦 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到[U(VI)I2(triphenylphosphine oxide)2(tert-butylimido)2]
  参考文献：
  名称：

  铀酰离子的亚氨基类似物的合成和反应性

  摘要：

  向含有 6 当量 tBuNH2 或 2 当量 RNH2（R = Ph、3,5-(CF3)2C6H3、2,6-(iPr)2C6H3）的 UI3(THF)4 THF 溶液中加入 1.5 当量 I2 ) 和 4 当量的 NEt3，生成含有 U(NtBu)2I2(THF)2 (1) 或 U(NAr)2I2(THF)3 (Ar = Ph, 2; 3,5-(CF3)2C6H3, 3) 的橙色溶液; 2,6-(iPr)2C6H3, 4)，所有这些都可以以良好的产率分离。或者，1 可以通过铀金属与 3 当量的 I2 和 6 当量的 tBuNH2 反应来制备，同样收率良好。复合物 1-4 已通过 X 射线晶体学表征，并且这些复合物中的每一个都表现出线性 NUN 键和短 UN 键。使用复合物 1 和 2 的密度泛函理论模拟，确定了金属中心和氮配体之间的两个三键。配合物 1 和 2 很容易与中性路易斯碱如吡啶或

  DOI：

  10.1021/ja0629155

文献信息

• PREPARATION OF URANIUM COMPOUNDS
  申请人：Kiplinger Jaqueline L.

  公开号：US20120184723A1

  公开（公告）日：2012-07-19

  UI 3 (1,4-dioxane) 1.5 and UI 4 (1,4-dioxane) 2 , were synthesized in high yield by reacting turnings of elemental uranium with iodine dissolved in 1,4-dioxane under mild conditions. These molecular compounds of uranium are thermally stable and excellent precursor materials for synthesizing other molecular compounds of uranium including alkoxide, amide, organometallic, and halide compounds.

  UI3（1,4-二噁烷）1.5和UI4（1,4-二噁烷）2是通过在温和条件下将金属铀片与溶解在1,4-二噁烷中的碘反应而高产率合成的。这些铀的分子化合物具有热稳定性，是合成铀的其他分子化合物（包括烷氧基、酰胺、有机金属和卤化物化合物）的优秀前体材料。
• UI₄(1,4-dioxane)₂, [UCl₄(1,4-dioxane)]₂, and UI₃(1,4-dioxane)_1.5: Stable and Versatile Starting Materials for Low- and High-Valent Uranium Chemistry
  作者：Marisa J. Monreal、Robert K. Thomson、Thibault Cantat、Nicholas E. Travia、Brian L. Scott、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/om200093q

  日期：2011.4.11

  The uranium(III) and uranium(IV) iodide complexes UI3(1,4-dioxane)1.5 and UI4(1,4-dioxane)2 have been easily prepared in high yield by reacting uranium turnings with a 1,4-dioxane solution of iodine under mild conditions. The two complexes exhibit outstanding thermal stability and are excellent precursors to a variety of uranium(III), uranium(IV), and uranium(VI) alkoxide, amide, organometallic, and

  通过使铀车削与1,4-发生反应，可以轻松地高收率地制备碘化铀（III）和铀（IV）碘化物UI 3（1,4-二恶烷）1.5和UI 4（1,4-二恶烷）2碘在温和条件下的二恶烷溶液。两种配合物均具有出色的热稳定性，并且是多种铀（III），铀（IV）和铀（VI）醇盐，酰胺，有机金属和卤化物的出色前体，包括安全的室温合成[ UCl 4（1,4-二恶烷）] 2，它是UCl 4的有用合成替代物。
• Exploring the coordination modes of pyrrolyl ligands in bis(imido) uranium(vi) complexes
  作者：Douglas L. Swartz II、Liam P. Spencer、Brian L. Scott、Aaron L. Odom、James M. Boncella

  DOI：10.1039/c002440f

  日期：——

  The preparation of a family of bis(imido) uranium(VI) complexes stabilized by mono- and bidentate pyrrolyl ancillary ligands is described. X-ray crystallographic studies of dipyrrolylmethane (dpm) derivatives show that the pyrrolyl coordination mode in these uranium(VI) ions is unexpected in comparison to analogous transition metal and lanthanide chemistry. The ability of the coordinated pyrrolyl moieties to undergo pyrrolyl isomerization has also been explored and demonstrates reactivity that is unique from structurally similar uranium(VI)-bis(cyclopentadienyl) derivatives.

  本文描述了一类由单齿和双齿吡咯辅助配体稳定的双（咪唑）铀（VI）络合物的制备。对二吡咯基甲烷（dpm）衍生物的X射线晶体学研究表明，这些铀（VI）离子的吡咯配位方式与类似的过渡金属和镧系元素化学相比是意外的。还探讨了配位的吡咯基团进行吡咯异构化的能力，显示出与结构类似的铀（VI）-双（环戊二烯基）衍生物不同的独特反应性。
• Imido Exchange in Bis(imido) Uranium(VI) Complexes with Aryl Isocyanates
  作者：Liam P. Spencer、Ping Yang、Brian L. Scott、Enrique R. Batista、James M. Boncella

  DOI：10.1021/ja7107454

  日期：2008.3.1

  U(NtBu)2(I)2(OPPh3)2 yields the aryl−imido complexes U(NAr)(NtBu)(I)2(OPPh3)2 and U(NAr)2(I)2(OPPh3)2, respectively. Unlike analogous transition metal reactions this imido exchange reaction does not proceed through a metal oxo intermediate. Density functional theory calculations and 15N-labeling studies suggest this transformation involves the [2 + 2] cycloaddition of the aryl isocyanate CN bond across the UN imido

  将 1 和 2 当量的 ArNCO (ArPh, 2,4,6-Me3C6H2) 添加到 U(NtBu)2(I)2(OPPh3)2 产生芳基-亚氨基配合物 U(NAr)(NtBu)(I)2 (OPPh3)2 和 U(NAr)2(I)2(OPPh3)2。与类似的过渡金属反应不同，这种酰亚胺交换反应不通过金属氧代中间体进行。密度泛函理论计算和 15N 标记研究表明，这种转化涉及芳基异氰酸酯 CN 键的 [2 + 2] 环加成反应，通过 UN 亚氨基配体形成 N,N 键合脲基中间体。