2-Indanone reacts with aza-12-crown-4, aza-15-crown-5, aza-18-crown-6 and diaza-18-crown-6 to give the corresponding enamine 2-indenyl crown ethers 1−4 in almost quantitative yields. The indene subunits of 1−3 can be deprotonated with n-BuLi and reacted with Co(THF)3Br2 to yieldafter oxidationthe cobaltocenium salts 5−7. Four oxidation states of the cobaltocene 5 are readily accessible in the CV experiment:
2-茚酮发生反应与
氮杂-
12-冠-4,
氮杂-
15-冠-5,
氮杂-
18-冠-6和二
氮杂-
18-冠-6,得到相应的
烯胺2-
茚基
冠醚1 - 4中几乎定量的产量。的
茚亚基1 - 3可以与被去质子Ñ
正丁基锂和用Co反应(THF)3
溴2,得到
氧化后的cobaltocenium盐5 - 7。在CV实验中很容易获得
钴茂5的四个
氧化态: E 1/2= -1.99 V(-I / 0,准可逆),-0.94 V(0 / + I)和+0.97 V(+ I / + II),其中+ I / + II
氧化发生在异常低的电势下。LiClO 4或NaClO 4加入5导致0 / + I
氧化还原波的阳极移位高达+190 mV,而+ I / + II
氧化还原对则完全不受影响。
锂化2与BrMn(CO)3(py)2的反
应得到相应的并
苯并丙啶
冠醚8。X射线晶体结构8显示出非常短的136.2(4)pm的
茚基-
氮键距离。Li +和Na +的络合度为8