(bis(diphenylphosphinopropyl)methylsilyl)hydridodicarbonylruthenium(II) | 345984-23-8

• 英文名称: (bis(diphenylphosphinopropyl)methylsilyl)hydridodicarbonylruthenium(II)
• 英文别名: Ru(biPSi)(CO)2H；trans-P-[Ru(H)(CO)2(SiMe(CH2CH2CH2PPh2)2)]
• CAS: 345984-23-8；199342-39-7
• 化学式: C₃₃H₃₆O₂P₂RuSi
• 分子量: 655.751
• InChiKey: YVFXFVGAQRIANZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(diphenylphosphinopropyl)methylsilyl)hydridodicarbonylruthenium(II) 、 (bis(diphenylphosphinopropyl)methylsilyl)hydridodicarbonylruthenium(II) 在 air 作用下， 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到(bis(diphenylphosphinopropyl)methoxysiloxo)hydridodicarbonylruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  钌（II）的双（二苯基膦基丙基）甲硅烷基（biPSi）配合物活化水和双氧：双（二苯基膦基丙基）硅氧烷笼式配合物的形成。氧原子插入硅碳键中

  摘要：

  配位饱和的氢化物络合物RuH（biPSi）（CO）2（1），biPSi = -Si（Me）（CH 2 CH 2 CH 2 PPh 2）2，与水/哌啶或双氧缓慢反应，得到新颖的“分别被羰基置换的锚定的“硅氧烷”配合物（3，L = CO）和（6，L = CO），得到类似物，其中L = P（OMe）3为晶体（分别为5或7），对于通过使用X射线晶体学（即产品）已鉴定出哪种抗立体化学（即Ru vs Me处的H或Si处的OMe）5-a，7-a）。配合物1催化环己烯的自氧化（主要是环己烯酮，环己烯醇：TTO≈300，4 h）。

  DOI：

  10.1021/om010463t
• 作为产物：
  描述：

  MeSiH(CH2CH2CH2PPh2)2 、 十二羰基三钌 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以8%的产率得到(bis(diphenylphosphinopropyl)methylsilyl)hydridodicarbonylruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  膦烷基甲硅烷基络合物。12.三齿双（二苯基膦基丙基）甲硅烷基（biPSi）的立体化学：在不饱和金属中心引入“面相识别”的络合物。铂的X射线晶体和分子结构[森达（CH 2 CH 2 CH 2 PPH 2）2 ]氯，IRH [森达（CH 2 CH 2 CH 2 PPH 2）2 ] Cl和期RuH [森达（CH 2 CH 2 CH 2 PPh 2）2 ]（CO）2 1

  摘要：

  双（膦烷基）硅烷RSiH [（CH 2）n PR 1 2 ] 2（R = Me或Ph，n = 2或3，R 1 = Ph或Cy，即环己基； biPSiH表示R = Me，n = 2，R 1 = Ph）与Pt（COD）Cl 2（COD =环辛-1,5-二烯），[Ir（COD）Cl] 2，反式-M（PPh 3）2（CO）Cl（ M = Rh或Ir）或Ru 3（CO）12提供的产品是三齿biPSi甲硅烷基类似物的复合物，其中Si中心通过反式连接而锚定过渡金属位点上的P原子。铂（II）化合物Pt [SiMe（CH 2 CH 2 PPh 2）2 ] Cl（1），Pt [SiMe（CH 2 CH 2 PCy 2）2 ] Cl（2），Pt [SiPh（CH 2 CH 2） PCy 2）2 ] Cl（3），Pt [SiPh（CH 2 CH 2 PPh 2）（CH 2 CH 2 PCy 2）] Cl（4），Pt

  DOI：

  10.1021/om970518k

文献信息

• Stereomutation at an Octahedral Transition-Metal Center:  Energetics of Hydride Transit between Syn and Anti Faces of the Bis(diphenylphosphinopropyl)(methyl)silyl (biPSi) Complex RuH(biPSi)(CO)₂
  作者：Xiaobing (“Joe”) Zhou、Stephen R. Stobart

  DOI：10.1021/om0100939

  日期：2001.5.1

  Reaction of SiH(Me)(CH2CH2CH2PPh2)(2), "bi-PSiH", with Ru(PPh3)(2)(CO)(3) affords quantitatively the phosphinoalkylsilyl complex RuH(biPSi)(CO)(2), as a mixture of the crystallographically characterized syn diastereomer 3-s and its anti correspondent 3-a; subsequent treatment with CCl4 then (LiAlH4)-H-2 provides access to the deuterioisotopomer (RuH)-H-2(biPSi)(CO)(2), 3-d(1). Slow stereomutation of pure 3-s to art equilibrium mixture 3-a/3-a (4.5:1, 295 K) occurs with DeltaG(295)(double dagger), 102(5) kJ mol(-1); DeltaH(295)(double dagger), 113(7) kJ mol(-1); DeltaS(295)(double dagger), 37(2) J K-1 mol(-1); this is not accompanied by incorporation of external (CO)-C-13, shores only a minor isotope effect us 3-d(1), and is concluded to be nondissociative.