dichlorobis(η5-1,2,4-tris(tert-butyl)cyclopentadienyl)uranium(IV) | 380481-27-6

• 英文名称: dichlorobis(η5-1,2,4-tris(tert-butyl)cyclopentadienyl)uranium(IV)
• 英文别名: [η⁵-1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂UCl₂；bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)UCl2
• CAS: 380481-27-6
• 化学式: C₃₄H₅₈Cl₂U
• 分子量: 775.769
• InChiKey: SDOPBRDAWLWLEV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(η5-1,2,4-tris(tert-butyl)cyclopentadienyl)uranium(IV) 在 KHP(C6H2-2,4,6-t-Bu3) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)UCl
  参考文献：
  名称：

  无碱末端膦金属茂铀的实验和计算研究。

  摘要：

  介绍了第一个稳定的无碱末端铀次膦金属茂；对其结构和反应性进行了详细研究，并与相应的th衍生物进行了比较。甲基碘铀的金属茂CP ''的复分解反应' 2 U（I）我（2，CP '''= η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2）用MES *在THF中的PHK（Mes * = 2,4,6-（Me 3 C）3 C 6 H 2）产生无碱末端铀次膦金属茂，Cp''' 2 U = PMes *（3）。此外，密度泛函理论（DFT）研究表明，在铀次膦[U] = PAr部分内，键对键的5f贡献很大，这导致[Cp''' 2 U] 2+与[ Mes * P] 2-的片段比相关的derivative衍生物的片段大。除空间原因外，这种键合上的差异导致两个分子的反应模式不同。因此，铀衍生物3可以充当CP“”” 2 U（II）的合成子释放亚膦部分（MES * P :)当与炔烃或各种杂-不饱和分子，例如

  DOI：

  10.1002/chem.202003465
• 作为产物：
  描述：

  magnesium bis(1,2,4-tris(tert-butyl)cyclopentadienyl) 、 氯化铀 在 pyridine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到dichlorobis(η5-1,2,4-tris(tert-butyl)cyclopentadienyl)uranium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Duval, Paul B.; Burns, Carol J.; Clark, David L., Angewandte Chemie - International Edition, 2001, vol. 40, p. 3357 - 3361

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation and Reactions of Base-Free Bis(1,2,4-tri-<i>tert</i>-butylcyclopentadienyl)uranium Oxide, Cp‘₂UO
  作者：Guofu Zi、Li Jia、Evan L. Werkema、Marc D. Walter、Jochen P. Gottfriedsen、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om050406q

  日期：2005.8.1

  Reduction of the uranium metallocene [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2UCl2 (1), Cp‘2UCl2, in the presence of 2,2‘-bipyridyl and sodium naphthalene gives the dark green metallocene complex Cp‘2U(bipy) (6), which reacts with p-tolyl azide or pyridine-N-oxide to give Cp‘2UN(p-tolyl) (7) or Cp‘2U(O)(py) (8), respectively. The Lewis acid BPh3 precipitates Ph3B(py) and gives the base-free oxo Cp‘2UO (10), which crystallizes

  铀金属茂的还原[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 UCL 2（1）中，CP” 2 UCL 2，在2,2'-联吡啶的存在下和钠萘给出了深绿色金属茂配合物的CP ' 2 U（联吡啶）（6），其与发生反应p -甲苯基叠氮化物或吡啶ñ氧化物，得到的CP' 2 ù N（p -甲苯基）（7）或CP” 2 U（O）（py）（8）， 分别。路易斯酸BPH 3个沉淀博士3 B（PY），并给出了游离碱氧代的CP” 2 UO（10），其从戊烷中结晶。所述oxometallocene 10表现为与我的亲核试剂3的SiX试剂，但它不表现出与乙炔环加成行为，这表明极性共振结构的CP“ 2 Ü + -O -占主导地位的双键的共振结构的CP” 2 ù O.
• Uranium versus Thorium: Synthesis and Reactivity of [ <i>η</i> ⁵ ‐1,2,4‐(Me ₃ C) ₃ C ₅ H ₂ ] ₂ U[ <i>η</i> ² ‐C ₂ Ph ₂ ]
  作者：Deqiang Wang、Wanjian Ding、Guohua Hou、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1002/chem.202100089

  日期：2021.4.16

  The synthesis, electronic structure, and reactivity of a uranium metallacyclopropene were comprehensively studied. Addition of diphenylacetylene (PhC≡CPh) to the uranium phosphinidene metallocene [η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2]2U=P‐2,4,6‐tBu3C6H2 (1) yields the stable uranium metallacyclopropene, [η5‐1,2,4‐(Me3C)3C5H2]2U[η2‐C2Ph2] (2). Based on density functional theory (DFT) results the 5f orbital contributions

  对铀金属环丙烯的合成、电子结构和反应活性进行了全面研究。将二苯乙炔 (PhC≡CPh) 加成到铀次膦茂金属 [ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U=P-2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2 ( 1 ) 产生稳定的铀金属环丙烯，[ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 U[ η 2 ‐C 2 Ph 2 ] ( 2 )。根据密度泛函理论 (DFT)，与相关的 Th IV化合物相比，5f 轨道对金属环丙烯 U-( η 2 -C=C) 部分内成键的贡献显着增加 [ η 5 -1,2,4-( Me 3 C) 3 C 5 H 2 ] 2 Th[ η 2 ‐C 2 Ph 2 ]，这也会导致 [ η 5 ‐1,2,4-(Me 3 C) 3 C 5 H 之间产生更多共价键2 ] 2 U 2+和 [ η 2 ‐C 2 Ph 2 ] 2−片