[Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))Cl] | 1198298-27-9

• 英文名称: [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))Cl]
• 英文别名: [Cr(cyclopentadienyl)Cl(nacnac(Xyl,Xyl))]；CpCr[((2,6-Me2C6H3)NCMe)2CH](Cl)；CpCr[(2,6-Me2C6H3NCMe)2CH](Cl)；CpCr[(xylylNCMe)2CH](Cl)；[CpCr(nacnacXyl,Xyl)Cl]；CpCr[(XylNCMe)2CH]Cl
• CAS: 1198298-27-9
• 化学式: C₂₆H₃₀ClCrN₂
• 分子量: 457.987
• InChiKey: ATKRDMAYKJINSL-STOPWVKLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))Cl] 、 Cyanomethyl-Anion 以 not given 为溶剂， 生成 CpCr[(2,6-Me2C6H3NCMe)2CH](CH2CN)
  参考文献：
  名称：

  用 CpCr[(ArNCMe)2CH](R) 配合物探索铬 (III)−烷基键均裂

  摘要：

  合成了一系列顺磁性 Cr(III) 单烃基配合物 CpCr[(ArNCMe)2CH](R)（Ar = 邻位二取代芳基；R = 伯烷基、三甲基甲硅烷基甲基、苄基、苯基、烯基或炔基）以研究如何改变R 基团的空间和电子特性影响了它们的 Cr-R 键均裂倾向。大多数配合物是通过已知的 CpCr[(ArNCMe)2CH](Cl) 化合物在 Et2O 中与商业 RMgCl 溶液的盐复分解制备的，尽管对 Ar 和 R 基团的空间要求更高的组合需要使用不含卤化物的 MgR2 试剂和 Cr( III) 甲苯磺酸酯或三氟甲磺酸酯衍生物。还探索了使用先前报道的 Cr(II) 化合物 CpCr[(ArNCMe)2CH] 和 R· 自由基来源（例如 BEt3 和空气）的 Cr(III)-R 物种的替代合成路线。CpCr[(ArNCMe)2CH](R) 配合物的紫外可见光谱具有两个强吸收带，最大吸光度在 395-436

  DOI：

  10.1021/ja1083392
• 作为产物：
  描述：

  CpCr[(XylNCMe)2CH] 、 alpha-氯乙酰苯 以 not given 为溶剂， 生成 [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))Cl]
  参考文献：
  名称：

  Controlled Radical Polymerization of Vinyl Acetate with Cyclopentadienyl Chromium β-Diketiminate Complexes: ATRP vs OMRP

  摘要：

  The ability of compounds CpCr(II)(nacnac(Ar.Ar)) (Ar = Dipp, 1; Xyl, 2)10 catalyze the atom transfer radical polymerization (ATRP) of vinyl acetate has been explored using methyl 2-chloropropionate as initiator. Polymerizations were also carried out under reverse ATRP conditions with thermal initiation by 2,2'-azobis(4-methoxy2,4-dimethylvaleronitrile) (V-70) in the presence of compounds CpCr(III)(nacnac(Ar.Ar))Cl (Ar = Dipp, 3; Xyl, 4). All data suggest that these processes are in fact proceeding by organometallic-mediated radical polymerization (OM RP). Stoichiometric reactions between complex 2 and the chlorinated compounds CH3CH(Cl)COOOCH(3), ClCH(2)COPh, CH(3)CH-ClOOCCH(3), ClCH(2)OOC/Bu, and ClCH(2)tBu in the absence of monomer aid in the interpretation of the polymerization results. The first two substrates show rapid one-electron oxidative additions to generate 4 and O-bonded Cr(III) products, whereas the third and fourth substrates add much more slowly to generate 4 and C-bonded Grill products; ClCH(2)tBu does not react. DFT calculations on the competitive radical trapping, processes (activation barriers and relative stability of the products) confirm the kinetic and thermodynamic preference for metal carbon bond formation to generate the dormant species of OM RP.

  DOI：

  10.1021/om1002649
• 作为试剂：
  描述：

  3-chloro-2-hex-2-enoxyoxane 在 锰 、 [Cr(cyclopentadienyl)((xylyl)NC(Me)CHC(Me)N(xylyl))Cl] 、 γ-松油烯 、 lead(II) chloride 作用下， 反应 240.0h， 以70%的产率得到7-butyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  溴和氯缩醛的铬催化自由基环化

  摘要：

  环戊二烯基铬β-二酮化催化剂用于溴代和氯代乙缩醛的自由基环化。用PbBr 2或PbCl 2活化的Mn粉是化学计量的还原剂，而γ-萜品烯是氢原子供体。尽管主要的环化产物可以分离并在结构上表征为Cr（III）络合物，但该底物在温和的光解条件下也可以催化还原。

  DOI：

  10.1021/om101068r

文献信息

• Reactivity of Cr(III) μ-Oxo Compounds: Catalyst Regeneration and Atom Transfer Processes
  作者：K. Cory MacLeod、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/ic202233f

  日期：2012.1.2

  When CpCr[(DepNCMe)2CH] was treated with pyridine N-oxide in benzene in the absence of hydrogen atom donors, a dimeric Cr(III) hydroxide product was isolated and structurally characterized, apparently resulting from intramolecular hydrogen atom abstraction of a secondary benzylic ligand C–H bond followed by intermolecular C–C bond formation. The use of very bulky hexaisopropylterphenyl ligand substituents

  用吡啶N-氧化物或空气氧化CPCr [（XylNCMe）2 CH]（Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3）生成μ-氧代二聚体CPCr [（XylNCMe）2 CH]} 2（ μ-O）。μ-氧代二聚体通过质子分解反应转化为顺磁性Cr（III）CPCr [（XylNCMe）2 CH]（X）配合物（X = OH，O 2 CPh，Cl，OTs）。相关的Cr（III）醇盐配合物（X = OCMe 3，OCMe 2Ph）是通过盐复分解制备的，并通过单晶X射线衍射进行了表征。使用紫外-可见光谱法监测Cr（III）配合物的相互转化及其与Mn粉还原为Cr（II）的过程。研究了相关的CPCr [（DepNCMe）2 CH]（Dep = 2,6-Et 2 C 6 H 3）Cr（II）配合物在O 2或空气中与PPh 3的催化氧原子转移反应。两种Cr（II）配合物均与吡啶N-氧化物和γ-萜品烯反应生成相应
• Reactivity Consequences of Steric Reduction in Cyclopentadienyl Chromium β-Diketiminate Complexes
  作者：K. Cory MacLeod、Julia L. Conway、Liming Tang、Joshua J. Smith、Liam D. Corcoran、Katherine H. D. Ballem、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith

  DOI：10.1021/om900788c

  日期：2009.12.14

  half-sandwich β-diketiminate complexes, CpCr[(ArNCMe)2CH]X, X = I (2), CH3 (3), or Cl (4), were prepared. Compared to previously communicated complexes with Ar = 2,6-iPr2C6H3 (Dpp, a), Cr(III) complexes with less sterically demanding ligands such as Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl, b), 2,4,6-Me3C6H2 (Mes, c), or 2,6-Et2C6H3 (Dep, d) were more readily synthesized via salt metathesis reactions. Iodide compounds 2b−d were

  制备了一系列Cr（III）半三明治β-二酮化合物，CPCr [（ArNCMe）2 CH] X，X = I（2），CH 3（3）或Cl（4）。与先前传达的Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3（Dpp，a）的配合物相比，具有较少空间需求配体的Cr（III）配合物，例如Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3（ Xyl，b），2,4,6-Me 3 C 6 H 2（Mes，c）或2,6-Et 2 C 6H 3（Dep，d）更容易通过盐复分解反应合成。通过用一半当量的碘氧化相应的Cr（II）物种CPCr [（ArNCMe）2 CH] 1b - d制备碘化物2b - d。由两步一锅法从无水CrCl 3制备氯化铬（III）络合物CPCr [（ArNCMe）2 CH] Cl 4c - d。MeMgI与任一的Cr（III）氯化物或碘化物的前体反应得到在Cr（III）络合物甲基CPCR [（ArNCMe）2
• Cyclopentadienyl Chromium β-Diketiminate Complexes: Initiators, Ligand Steric Effects, and Deactivation Processes in the Controlled Radical Polymerization of Vinyl Acetate
  作者：Yohan Champouret、K. Cory MacLeod、Ulrich Baisch、Brian O. Patrick、Kevin M. Smith、Rinaldo Poli

  DOI：10.1021/om900869p

  日期：2010.1.11

  C6H3iPr2-2,6 or dipp, 4) have been synthesized and used in polymerization experiments in addition to the previously known analogues with Ar = Ar′ = xyl, 1, or dipp, 5. The compounds were used as moderators for the polymerization of vinyl acetate (VAc) initiated by V-70, according to an OMRP mechanism. The alkylchromium(III) thermal initiator CpCr(nacnacxyl,xyl)(CH2CMe3) (8) was synthesized from CpCr(nacnacxyl

  新化合物CPCr（nacnac Ar，Ar'）与nacnac Ar，Ar' = Ar-N --- C（Me）--- CHC（Me）--- N-Ar'（Ar = Ar'= C 6 H 2 Me 3 -2,4,6或mes，2 ; C 6 H 3 Et 2 -2,6或dep，3 ; Ar = C 6 H 3 Me 2 -2,6或xyl且Ar'= C 6 H 3 i Pr 2 -2,6或dipp，4除了先前已知的Ar = Ar'= xyl，1或dipp，5的类似物外，已合成）并用于聚合实验。根据OMRP机理，这些化合物用作V-70引发的乙酸乙烯酯（VAc）聚合反应的调节剂。由CPCr（naxac ，xyl）（OTs）（7）和Mg（CH 2 CMe 3）2（二恶烷）合成烷基铬（III）热引发剂CPCr（nacnac xyl，xyl）（CH 2 CMe 3）（8）），而7是从CPCR得到（nacnac