[(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(η2-H2C=CH2)(CH2tBu)] | 1312365-50-6

• 英文名称: [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(η2-H2C=CH2)(CH2tBu)]
• 英文别名: [(N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti(CH₂^tBu)(η²-CH₂=CH2)]；[(PNP)Ti(CH₂^tBu)(η²-CH₂=CH2)]；(N[2-P(i)Pr2-4-methylphenyl]2)Ti(CH2(t)Bu)(η2-ethylene)
• CAS: 1312365-50-6
• 化学式: C₃₃H₅₅NP₂Ti
• 分子量: 575.634
• InChiKey: GYAXQOQTNNGMKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(η2-H2C=CH2)(CH2tBu)] 以 乙醚 为溶剂， 生成 [(PNP)Ti(η²-C₂H₄)]2(μ₂-O)
  参考文献：
  名称：

  乙烷、丙烷、直链烷烃 C4-C8 和一些环烷烃通过钛-碳多键的室温脱氢

  摘要：

  瞬态钛新戊炔，[(PNP)Ti≡C(t)Bu] (A; PNP(-)≡N[2-P(i)Pr2-4-甲基苯基]2(-))，在室温超过 24 小时，通过连续的 1,2-CH 键加成和 β-氢提取得到 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)(CH2(t)Bu)] (1)。中间体 A 也可以将丙烷脱氢为丙烯，尽管不完全，以及线性和挥发性烷烃 C4-C6 可形成可分离的 α-烯烃配合物 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CHR)( CH2(t)Bu)]（R = CH3 (2)、CH2CH3 (3)、(n)Pr (4) 和 (n)Bu (5)）。配合物 1-5 可以由 [(PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)] 和相应的烷基化试剂 LiCH2CHR (R = H, CH3(unstable), CH2CH3, (n)Pr, and ( n) 不)。烯烃配合物 1 和 3-5 均已通过多种多核

  DOI：

  10.1021/ja4060178
• 作为产物：
  描述：

  [(N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=CH^tBu(OTf)] 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 [(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)Ti(η2-H2C=CH2)(CH2tBu)]
  参考文献：
  名称：

  乙烷、丙烷、直链烷烃 C4-C8 和一些环烷烃通过钛-碳多键的室温脱氢

  摘要：

  瞬态钛新戊炔，[(PNP)Ti≡C(t)Bu] (A; PNP(-)≡N[2-P(i)Pr2-4-甲基苯基]2(-))，在室温超过 24 小时，通过连续的 1,2-CH 键加成和 β-氢提取得到 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)(CH2(t)Bu)] (1)。中间体 A 也可以将丙烷脱氢为丙烯，尽管不完全，以及线性和挥发性烷烃 C4-C6 可形成可分离的 α-烯烃配合物 [(PNP)Ti(η(2)-H2C=CHR)( CH2(t)Bu)]（R = CH3 (2)、CH2CH3 (3)、(n)Pr (4) 和 (n)Bu (5)）。配合物 1-5 可以由 [(PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)] 和相应的烷基化试剂 LiCH2CHR (R = H, CH3(unstable), CH2CH3, (n)Pr, and ( n) 不)。烯烃配合物 1 和 3-5 均已通过多种多核

  DOI：

  10.1021/ja4060178

文献信息

• Phosphinoalkylidene and -alkylidyne Complexes of Titanium: Intermolecular C–H Bond Activation and Dehydrogenation Reactions
  作者：Masahiro Kamitani、Balazs Pinter、Keith Searles、Marco G. Crestani、Anne Hickey、Brian C. Manor、Patrick J. Carroll、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/jacs.5b06973

  日期：2015.9.23

  The ethylene complex (PNP)Ti(η(2)-H2C═CH2)(CH2(t)Bu) or (PNP)Ti═CH(t)Bu(CH2(t)Bu) (PNP(-) = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2) reacts with H2CPPh3 to form the κ(2)-phosphinoalkylidene (PNP)Ti═CHPPh2(Ph) (1). Compound 1 activates benzene via the transient intermediate [(PNP)Ti≡CPPh2] (C). By treatment of (PNP)Ti═CH(t)Bu(OTf) with LiCH2PPh2, 1 or its isotopologue (PNP)Ti═CDPPh2(C6D5) (1-d6) can be produced

  乙烯络合物 (PNP)Ti(η(2)-H2C=CH2)( (t)Bu) 或 (PNP)Ti=CH(t)Bu( (t)Bu) (PNP(-) = N[ 2-P(CHMe2)2-4-甲基苯基]2) 与 H2CPPh3 反应形成 κ(2)-膦亚烷基 (PNP)Ti=CHPPh2(Ph) (1)。化合物 1 通过瞬态中间体 [(PNP)Ti≡CPPh2] (C) 活化苯。通过用 Li PPh2 处理 (PNP)Ti=CH(t)Bu(OTf)，1 或其同位素体 (PNP)Ti=CDPPh2(C6D5) (1-d6) 可以通过涉及中间体 C 的独立途径产生，其激活苯或苯-d6并使环己烷-d12脱氢。将 MeOTf 添加到 1 会导致苯的消除，同时形成膦酰亚烷基配合物 [(PNP)Ti≡CPPh2Me(OTf) (2)。2 的理论研究表明共振结构具有占主导地位的 Ti-C 三键特征，也有一些来自
• Room Temperature Dehydrogenation of Ethane to Ethylene
  作者：Vincent N. Cavaliere、Marco G. Crestani、Balazs Pinter、Maren Pink、Chun-Hsing Chen、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja202316m

  日期：2011.7.20

  The transient titanium alkylidyne, (PNP)Ti (CBu)-Bu-t (PNP = N[2-(PPr2)-Pr-i-4-methylphenyl](2)(-)), activates a C-H bond of ethane at room temperature, and a beta-hydrogen of the resulting ethyl ligand is subsequently transferred to the adjacent alkylidene ligand to form an ethylene adduct of titanium. Treatment of the ethylene complex with two-electron oxidants such as organic azides results in extrusion of ethene concomitant with formation of a mononuclear titanium imido complex.