(N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(NtBu)(η6-C6H6) | 1422423-43-5

• 英文名称: (N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(NtBu)(η6-C6H6)
• 英文别名: (N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆H₆)；(BDI)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆H₆)；[2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate]Nb(C6H6)(N^tBu)；[BDI]Nb(C6H6)(N^tBu)
• CAS: 1422423-43-5
• 化学式: C₃₉H₅₆N₃Nb
• 分子量: 659.8
• InChiKey: CYPSCHRGCGPRSU-IEBALEEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(NtBu)(η6-C6H6) 以 全氘代环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 [(N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(NtBu)]2(μ-η6:η6-C6H6)
  参考文献：
  名称：

  具有 μ-η6:η6-Arene 配体的 Dniobium 倒夹心配合物：合成、形成动力学和电子结构

  摘要：

  单金属铌芳烃配合物 [Nb(BDI)(N(t)Bu)(RC(6)H(5))] (2a: R = H 和 2b: R = Me, BDI = N,N'-二异丙基苯-β -diketiminate) 被合成并发现缓慢转化为二铌反向芳烃夹心复合物 [[(BDI)Nb(N(t)Bu)](2)(μ-RC(6)H(5))] (7a : R = H 和 7b: R = Me) 在溶液中。该反应的动力学遵循 (1) H NMR 光谱并且与解离机制一致。化合物 7a-b 显示出对小分子缺乏反应性，即使在升高的温度下，这在反向夹心复合物的化学中是不寻常的。然而，BDI 配体的质子化很容易在用 [H(OEt(2))][B(C(6)F(5))(4)] 处理时发生，产生单质子化阳离子倒夹心复合物 8 [[(BDI(#))Nb(N(t)Bu)][(BDI)Nb(N(t)Bu)](μ-C(6)H(5) )][B(C(6)F(5))(4)]

  DOI：

  10.1021/ja311966h
• 作为产物：
  描述：

  [Nb(HC(C(Me)NC6H3-2,6-(iPr)2)2)(Nt-Bu)Me2] 、 苯 在 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以93%的产率得到(N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(NtBu)(η6-C6H6)
  参考文献：
  名称：

  具有 μ-η6:η6-Arene 配体的 Dniobium 倒夹心配合物：合成、形成动力学和电子结构

  摘要：

  单金属铌芳烃配合物 [Nb(BDI)(N(t)Bu)(RC(6)H(5))] (2a: R = H 和 2b: R = Me, BDI = N,N'-二异丙基苯-β -diketiminate) 被合成并发现缓慢转化为二铌反向芳烃夹心复合物 [[(BDI)Nb(N(t)Bu)](2)(μ-RC(6)H(5))] (7a : R = H 和 7b: R = Me) 在溶液中。该反应的动力学遵循 (1) H NMR 光谱并且与解离机制一致。化合物 7a-b 显示出对小分子缺乏反应性，即使在升高的温度下，这在反向夹心复合物的化学中是不寻常的。然而，BDI 配体的质子化很容易在用 [H(OEt(2))][B(C(6)F(5))(4)] 处理时发生，产生单质子化阳离子倒夹心复合物 8 [[(BDI(#))Nb(N(t)Bu)][(BDI)Nb(N(t)Bu)](μ-C(6)H(5) )][B(C(6)F(5))(4)]

  DOI：

  10.1021/ja311966h

文献信息

• C–F sp² bond functionalization mediated by niobium complexes
  作者：Michael Nechayev、Thomas L. Gianetti、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1039/c5dt02082d

  日期：——

  Insertion chemistry of isocyanide molecules was used to functionalize C–F sp2 bonds after their oxidative addition across the metal center in a β-diketiminate niobium(III) imido complex (BDI)Nb(NtBu)(C6H6). The complexes formed, 3a–b ([BDI]Nb(PhCN)(NtBu)(F) (R = 1,6-diisopropylphenyl, tert-butyl), were characterized by NMR spectroscopy and X-ray analysis. Further treatment with phenylsilane induced

  异氰酸酯分子的插入化学用于将C–F sp 2键氧化成金属后，在β-二酮化铌（Ⅲ）亚氨基络合物（BDI）Nb（N t Bu）（C 6 H 6）中穿过金属中心。形成的络合物3a–b（[BDI] Nb（PhC N）（N t Bu）（F）（R = 1,6-二异丙基苯基，叔丁基），通过NMR光谱和X射线分析进行表征。苯硅烷处理在温和的条件下引起H / F交换，然后将氢化物转移到插入的异氰酸酯上，当两个类似的芳基和叔丁基时观察到发散反应性用苯基硅烷处理异丁基丁基嵌入物。
• [3 + 2] Cycloadditions and Retrocycloadditions of Niobium Imido Complexes: An Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Anukta Jain、Jade I. Fostvedt、Benjamin M. Kriegel、David W. Small、Lauren N. Grant、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00428

  日期：2022.5.2

  a β-diketiminate-supported niobium(III) imido complex and alkyl azides to form niobatetrazene complexes (BDI)Nb(NtBu)(RNNNNR) (BDI = N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)-3,5-dimethyl-β-diketiminate; R = cyclohexyl (1), benzyl (2)). Intriguingly, niobatetrazene complexes 1 and 2 can be interconverted via addition of an appropriate alkyl azide, likely through a series of concerted [3 + 2] cycloaddition and

  我们展示了 β-二酮亚胺盐负载铌 (III) 亚氨基配合物和烷基叠氮化物之间的反应性，以形成铌四氮烯配合物 (BDI)Nb(N t Bu)(RNNNNR) (BDI = N , N -双(2,6-二异丙基苯基) -3,5-二甲基-β-二酮亚胺盐；R = 环己基 ( 1 )、苄基 ( 2 ))。有趣的是，铌四氮烯配合物1和2可以通过添加适当的烷基叠氮化物相互转化，可能是通过一系列协同的 [3 + 2] 环加成和逆环加成反应，其中形成 π 负载的双（亚氨基）中间体。双（亚氨基）中间体在添加烷基异氰化物后被捕获，产生五配位双（亚氨基）配合物（BDI）Nb（Nt Bu)(NCy)(CNR) (R =叔丁基 ( 4a ), 环己基 ( 4b ))。两种计算方法——密度泛函理论和密度泛函紧密结合 (DFTB)——被用来计算跨步转换的势能面的最低能量路径。沿着多步反应路径的单个环加成或逆环加成过程的反应
• Nitrene Metathesis and Catalytic Nitrene Transfer Promoted by Niobium Bis(imido) Complexes
  作者：Benjamin M. Kriegel、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1021/jacs.5b11287

  日期：2016.1.13

  We report a metathesis reaction in which a nitrene fragment from an isocyanide ligand is exchanged with a nitrene fragment of an imido ligand in a series of niobium bis(imido) complexes. One of these bis(imido) complexes also promotes nitrene transfer to catalytically generate asymmetric dialkylcarbodiimides from azides and isocyanides in a process involving the Nb(V)/Nb(III) redox couple.