(N[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2)TiCl((trimethylsilyl)imide)Cl | 890708-29-9

• 英文名称: (N[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2)TiCl((trimethylsilyl)imide)Cl
• 英文别名: (N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=NSiMe3(Cl)
• CAS: 890708-29-9
• 化学式: C₂₉H₄₉ClN₂P₂SiTi
• 分子量: 599.087
• InChiKey: PIIKDQVGCXIINW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2)TiCl((trimethylsilyl)imide)Cl 在 Li(OEt₂)n[B(C₆F₅)4] 作用下， 以 苯 为溶剂， 以0%的产率得到[(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Ti=NSiMe3](1+)
  参考文献：
  名称：

  Ti-C多个键对吡啶和吡啶啉开环和脱氮的合成和机理研究†

  摘要：

  的新戊基新戊基复合物（PNP）Ti═CH吨卜（CH 2吨卜）（1 ; PNP - = N [2-P（CHME 2）2 -4-甲基苯基] 2）压出新戊烷在纯吡啶或甲基吡啶（ 3-或4-甲基吡啶）在温和条件下（25℃），以产生瞬时钛次烷基中间体（PNP）Ti≡C吨BU（甲），其随后由芳香族的开环复分解环打开吡啶N═C键穿过Ti≡C键，生成金属laazabicycles（PNP）Ti（C（t Bu）C 5 H 3 RNH）（R = H（2），3-Me（3），4-Me（4））。动力学研究表明，在钛中C-N活化过程遵循伪一级过程，其中α-氢提取是速率决定步骤（1 / 1- d 3转化为2的KIE为3.8（3）在25°C下）。激活参数为ΔH⧧ = 23（3）大卡/摩尔和ΔS⧧＝ -4（3）cal /（摩尔K）。分子间的k H / k D比在25°C下接近于1，即1.07（3），吡啶与d- 5在吡啶中的

  DOI：

  10.1021/om100404d
• 作为产物：
  描述：

  (N[2-PⁱPr₂-4-methylphenyl]₂)Ti=CH^tBu(CH₂^tBu) 以 环己烷 为溶剂， 生成 (N[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2)TiCl((trimethylsilyl)imide)Cl
  参考文献：
  名称：

  Snapshots of an Alkylidyne for Nitride Triple-Bond Metathesis

  摘要：

  The transient titanium alkylidyne complex (PNP)(TiCBu)-Bu-t (PNP = N[2-P(CHMe2)(2)-4-methylphenyl](2)(-)), [2+2] cycloadds sterically bulky nitriles such as NCR to afford unique examples of kinetically stable azametallacyclobutadienes, (PNP)Ti((NCRCBu)-Bu-t) (R = Bu-t, 1; Ad, 2). Complexes 1 and 2 can further react with electrophiles such as ClSi(CH3)(3) or Al(CH3)(3) to extrude the alkyne (RCCBu)-Bu-t (R = Bu-t, 1; R = Ad, 2) and form neutral or zwitterionic titanium imide species, respectively. Imide formation for the latter species results from complete (BuC3-)-Bu-t for N3- metathetical exchange. Isotopic labeling studies applying N-15 enriched nitrile NCAd clearly reveal the nitrogen atom transfer results from incomplete and complete metathesis of a titanium alkylidyne with a nitrile.

  DOI：

  10.1021/ja0689684

文献信息

• Cyclic Denitrogenation of N-Heterocycles Applying a Homogeneous Titanium Reagent
  作者：Alison R. Fout、Brad C. Bailey、John Tomaszewski、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja075326n

  日期：2007.10.1

  allowed us to quantitatively remove the nitrogen, in a cyclic manner and under mild conditions, from heterocycles such as pyridine and picolines, resulting in formation of the corresponding arene and a titanium nitrogen-based product. Applying this complex for N-removal of pyridines avoids the use of drastic reaction conditions, over saturation of substrate (hydrogenation), and the use of hydrogen, all

  瞬态钛烷炔 (PNP)Ti⋮CtBu (PNP = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2-) 为研究工业上重要的反应提供了极好的机会，例如 N-的加氢脱氮 (HDN)杂环存在于原油中。这种类型的分子使我们能够在温和条件下以循环方式从杂环（如吡啶和甲基吡啶）中定量去除氮，从而形成相应的芳烃和钛氮基产物。将这种络合物用于吡啶的 N-去除可避免使用剧烈的反应条件、底物过饱和（氢化）和氢的使用，所有这些都是 HDN 工业环境中的常见限制。
• Terminal Titanium(IV) (Trimethylsilyl)imides Prepared by Oxidatively Induced Trimethylsilyl Abstraction
  作者：Brad C. Bailey、Falguni Basuli、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om060168e

  日期：2006.5.1

  Titanium (trimethylsilyl)imide triflate complexes of the type (L)Ti=NSiMe3(OTf) (L- = [ArNC(CH3)](2)CH, Ar = 2,6- (Pr2C6H3)-Pr-i; L- = N[2-P(CHMe2)(2)-4-MeC6H3](2)) can be readily prepared by one- electron oxidation and subsequent trimethylsilyl abstraction in the Ti(III) precursors (L)TiCl-(NSiMe3}(2)).