bis(but-2-yne)carbonyl(η5-cyclopentadienyl)molybdenum tetrafluoroborate | 66615-15-4

• 英文名称: bis(but-2-yne)carbonyl(η5-cyclopentadienyl)molybdenum tetrafluoroborate
• 英文别名: bis(but-2-yne)carbonyl(η-cyclopentadienyl)molybdenum tetrafluoroborate；[Mo(η2-MeC2Me)2(CO)(η-C5H5)]BF4；[Mo(CO)(η-MeCCMe)2(η-C5H5)][BF4]
• CAS: 66615-15-4
• 化学式: BF₄*C₁₄H₁₇MoO
• 分子量: 384.033
• InChiKey: KZCVHZVKFZJGMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(but-2-yne)carbonyl(η5-cyclopentadienyl)molybdenum tetrafluoroborate 、 [WI2(CO)(PhP(CH2CH2PPh2)2-P,P')(η2-MeCCMe)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  The preparation and characterisation of a series of cationic bimetallic linear triphos-bridged complexes of the type [Mo (CO) (L,L′ or L″–P) (η2-RC2R′)Cp] [BF4] {L,L′ or L″= [WI2 (CO){PhP(CH2CH2PPh2)2–P,P′} (η2-RC2R′)] (L,R=R′=Me; L′,R=R′=Ph; L″,R=Me,R′=Ph}

  摘要：

  Equimolar quantities of [Mo (CO) (eta(2)-RC2R')(2)Cp][BF4] (R = R' = Me,Ph; R = Me, R' = Ph) and L,L' or L " {L,L' or L " = [WI2 (CO){PhP(CH2CH2PPh2)(2)-P,P'} (eta(2)-RC2R')]} (L,R = R' = Me; L',R = R' = Ph; L ",R= Me, R' =Ph) react in CH2Cl2, at room temperature to give the new bimetallic complexes, [Mo(CO)(L,L' or L " P)(eta(2)-RC2R')Cp] [BF4] (1-9) via displacement of the alkyne ligand on the molybdenum centre. The complexes have been characterised by elemental analysis, IR and H-1 NMR spectroscopy, and in selected cases by P-31 NMR spectroscopy. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00346-5
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔 、 {Mo(η2-C2H4)(η2-MeC2Me)(CO)(η-C5H5)}{BF4} 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(but-2-yne)carbonyl(η5-cyclopentadienyl)molybdenum tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  阳离子烯烃-炔钼配合物的合成与反应 用于形成一个η的结构证据3，η 3由协调炔的偶联键合的己三烯配体和1,3-二烯

  摘要：

  合成和简单的烯烃/（4E）的反应-alkyne络合物[沫（η 2 -C 2 H ^ 4）（η 2 -MeC 2 Me）的（CO）（η-C 5 H ^ 5）] [BF 4 ]被描述; 与异戊二烯引线反应到一种新颖的偶联反应和η的形成3，η 3键合的阳离子己三烯鉴定X射线晶体学。

  DOI：

  10.1039/c39870001793

文献信息

• Reactions of co-ordinated ligands. Part 32. The reaction of sulphur nucleophiles with cationic molybdenum alkyne complexes: alkyne rotation and the molecular structures of the complexes [Mo(SC₆H₄NO₂-p){P(OMe)₃}(η²-MeC₂Me)(η-C₅H₅)] and [Mo(SC₆H₄SPh-o)(CO)(η²-MeC₂Me)(η-C₅H₅)]
  作者：Stephen R. Allen、Timothy H. Glauert、Michael Green、Kevin A. Mead、Nicholas C. Norman、A. Guy Orpen、Colin J. Schaverien、Peter Woodward

  DOI：10.1039/dt9840002747

  日期：——

  Treatment of [MoP(OMe)3}2(η2-MeC2Me)(η-C5H5)][BF4] with NaSR (R = Me, p-NH2C6H4, p-MeOC6H4, p-MeC6H4, C6H5, or p-NO2C6H4) leads to displacement of P(OMe)3 and formation of [Mo(SR)P(OMe)3}(η2-MeC2Me)(η-C5H5)]. Similar reactions afforded [Mo(SePh)P(OMe)3}-(η2-MeC2Me)(η-C5H5)] and [Mo(SMe)P(OMe)3}(η2-ButC2H)(η-C5H5)]. Barriers to rotation of the but-2-yne ligand present in these complexes are related to electronic

  [沫P（OME）的治疗3 } 2（η 2 -MeC 2 Me）的（η-C 5 H ^ 5）] [BF 4 ]与纳斯尔（R = Me中，p -NH 2 ç 6 ħ 4，p -MeOC 6 H 4，p -MeC 6 H 4，C 6 H 5或p -NO 2 C 6 H 4）导致P（OMe）3置换并形成[Mo（SR）P（OMe）3 }（η2 -MeC 2 Me）的（η-C 5 H ^ 5）]。类似的反应，得到[沫（SEPH）P（OME） 3 } - （η 2 -MeC 2 Me）的（η-C 5 H ^ 5）]和[沫（SME）P（OME） 3 }（η 2 -卜吨ç 2 H）（η-C 5 H ^ 5）]。这些配合物中丁-2-炔配体的旋转障碍与硫醇盐配体上取代基的电子效应有关。[Mo（SC 6 H 4 NO 2 - p）P（OMe） 3 }（η2 -MeC 2 Me）的- （η-C 5 H ^
• Reactions of co-ordinated ligands. Part 24. The reaction of bis-(but-2-yne)carbonyl(η-cyclopentadienyl or η⁵-indenyl)molybdenum tetrafluoroborate with acetonitrile and phosphines; crystal structures of but-2-ynecarbonyl(η⁵-indenyl)(triethylphosphine)molybdenum tetrafluoroborate and but-2-yne(η⁵-indenyl)bis(trimethylphosphine)molybdenum tetrafluoroborate
  作者：Stephen R. Allen、Paul K. Baker、Stephen G. Barnes、Michael Green、Lynda Trollope、Ljubica Manojlović-Muir、Kenneth W. Muir

  DOI：10.1039/dt9810000873

  日期：——

  η-5-C9H7)][BF4]. X-Ray single-crystal crystallographic studies were carried out on the compounds [Mo(CO)(PEt3)(MeC2Me)(η5-C9H7)][BF4] and [Mo(PMe3)2(MeC2Me)(η5-C9H7)][BF4]. Crystals of the former are monoclinic, space group P21/c, Z= 4, in a unit cell of dimensions a= 9.158(2), b= 14.726(2), c= 16.581(3)Å, and β= 94.12(2)°. Crystals of the latter complex are also monoclinic, space group P21, Z= 2, in a

  的化合物的反应[沫（CO）（RC 2 - [R 1）2（η-C 5 H ^ 5或η 5 -C 9 ħ 7）] [BF 4 ]与在相应的乙炔的存在下回流的乙腈，得到的化合物[沫（NCMe）（RC 2 - [R 1）2（η-C 5 H ^ 5或η 5 -C 9 ħ 7）] [BF 4 ]，其中R = R 1 =甲基; R = Bu t，R 1 = H；R = Ph，R 1 = Me；R = Pr 1，R 1 = H。的治疗[沫（CO）（RC 2 - [R 1）2（η-C 5 H ^ 5或η 5 -C 9 ħ 7）] [BF 4 ]在二氯甲烷中室温下用PET 3，PPH 3，或P（C 6 H ^ 11）3给出了monoacetylene化合物[沫（CO）L（RC 2 - [R 1）（η-C 5 H ^ 5或η 5 -C 9 ħ 7）] [BF 4 ] [L = PEt 3，PPh3，P（C 6 H
• Reactions of co-ordinated ligands. Part 17. The synthesis and reactions of cationic η⁵-indenyl- and η-cyclopentadienyl-molybdenum complexes containing 1,3-diene and acetylene ligands
  作者：Martin Bottrill、Michael Green

  DOI：10.1039/dt9770002365

  日期：——

  [Mo(CO)3(η5-C9H7)}2], Ag[BF4], and the 1,3-diene. Reaction of Na[BH4] or 1-morpholinocyclopent-1-ene with the 1,3-diene cations results in regio-selective formation of the anti-substituted η3-allyl complexes. Treatment of [Mo(CO)2(NCMe)2(η5-C9H7)][BF4] with acetylenes or reaction of [Mo(CO)3(η5-C9H7)}2] or [Mo(CO)3(η5-C5H5)}2] with Ag[BF4] and the respective acetylene in CH2Cl2 affords the 16-electron cations

  的反应[沫（CO）3（η 5 -C 9 ħ 7）} 2 ]有Ag [BF 4 ]在MeCN得到[沫（CO）2（NCMe）2（η 5 -C 9 ħ 7）] [BF 4 ]，与L = P（OMe）3，Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，丁1,3-二烯，异戊二烯，2,3，-二甲基丁-1,3-二烯或反式反应-戊-1,3，二烯形式[沫（CO）2大号2（η 5 -C 9 ħ 7）] [BF 4 ]; 备选地，1,3-二烯络合物，包括那些环己-1,3-的，二烯和环octatetraene，可直接从形成[沫（CO）3（η 5 -C 9 ħ 7）} 2 ] ，Ag [BF 4 ]和1，3-二烯。钠的反应[BH 4 ]或1- morpholinocyclopent -1-烯与所述的区域选择性形成1,3-二烯阳离子结果抗-取代的η 3 -烯丙基配合物。[沫（CO）的治疗2（NCMe）2（η 5 -C
• Thiolates vs. halides as π-donors: the redox-active alkyne complexes [M(SR)L(η-R′CCR′)L′] {M = Mo or W, L = CO or P(OMe)3, L′ = η-C5H5 and Tp′}
  作者：Christopher J. Adams、Angharad Baber、Supakorn Boonyuen、Neil G. Connelly、Beatriz E. Diosdado、Anob Kantacha、A. Guy Orpen、Elena Patrón

  DOI：10.1039/b912986c

  日期：——

  alkyne complexes [M(SR)L(eta-R'C[triple bond, length as m-dash]CR')(eta-C(5)H(5))] (M = Mo or W, R = Me or Ph, R' = Me or Ph) show two oxidation processes. Both are irreversible for the stereochemically rigid carbonyls (L = CO) but the first is reversible for the fluxional phosphites L = P(OMe)(3)}; the paramagnetic monocations [M(SPh)P(OMe)(3)}(eta-MeC[triple bond, length as m-dash]CMe)(eta-C(5)H(5))](+)

  炔烃配合物的循环伏安图[M（SR）L（eta-R'C [三键，长度为m-破折号CR'）（eta-C（5）H（5））]（M = Mo或W，R = Me或Ph，R'= Me或Ph）显示出两个氧化过程。两者对于立体化学上刚性的羰基（L = CO）都是不可逆的，但是对于通量亚磷酸酯来说，第一个是可逆的L = P（OMe）（3）}; 顺磁性单阳离子[M（SPh）P（OMe）（3）}（eta-MeC [三键，长度为m-破折号CMe）（eta-C（5）H（5））]（+）为原位化学单电子氧化后，通过ESR光谱检测到。相比之下，氢三（吡唑基）硼酸酯类似物[W（SR）（CO）（eta-PhC [三键，长度为m-dash] CPh）Tp'] R = Me或Ph，Tp'= hydrotris（3 （5-甲基吡唑基）硼酸酯}在两个可逆步骤中被氧化为相应的一元和二元化合物；氧化还原对[W（SPh）（CO）（eta-PhC
• Reactions of co-ordinated ligands. Part 58. The reaction of dimolybdenum µ-σ:η²-(4e)-vinylidene complexes with proton sources and diazomethane; synthesis and crystal structure of the MoMo bonded complex [Mo₂{µ-σ:η²-CH₂C(Ph)CH₂}(CO)₃(η-C₅H₅)₂][CF₃SO₃]
  作者：Michael Bamber、Grainne C. Conole、Robert J. Deeth、Simon F. T. Froom、Michael Green

  DOI：10.1039/dt9940003569

  日期：——

  Protonation (CF3CO2H) of the ‘side-on’ bonded dinuclear vinylidene complexes [Mo2µ-σ:η2-(4e)-CCR2}(CO)4(η-C5H5)2](R = H or Me) afforded the bridged µ-vinyl complexes [Mo2(OC(O)CF3}(µ-CHCR2)(CO)4(η-C5H5)2], whereas a similar reaction of one of the isomers of [Mo2µ-σ:η2-(4e)-CC(Ph)Me}(CO)4(η-C5H5)2] afforded the isomerie complexes [Mo,OC(O)CF3}µ-CHC(Me)Ph}(CO)4(η-C5H5)2] and [Mo2OC(O)CF3}µ-CHC

  质子化（CF 3 CO 2粘结'侧上'双核配合物亚乙烯基的1H）[沫2 μ-σ：η 2 - （4E）-C CR 2 }（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2〕（R = H或Me），得到桥接μ-乙烯基配合物[沫2（OC（O）CF 3 }（μ-CH CR 2）（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2 ]，而[MO的异构体中的一个的类似反应2：ημ-σ 2 - （4E）-C （CO）C（PH）我} 4（η-C 5ħ 5）2 ]，得到isomerie络合物[沫，OC（O）CF 3 } μ-CH C（Me）的博士}（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2 ]和[沫2 OC （O）CF 3 } μ-CH C（PH）我}（CO）4（η-C 5 H ^ 5）2 ]。氘标记实验和扩展的Hückel分子轨道（EHMO）计算表明，这些反应涉及CF 3 CO 2传递质子H在与包含β-碳取代基的平面垂直的方