methoxonium ion | 17836-08-7

• 英文名称: methoxonium ion
• 英文别名: protonated methanol；Hydron;methanol
• CAS: 17836-08-7
• 化学式: CH₅O
• 分子量: 33.0501
• InChiKey: OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxonium ion 生成 甲醇
  参考文献：
  名称：

  AXMATDINOV R. T.; KANTOR E. A.; KARAXANOV R. A.; RAXMANKULOV D. L., ZH. ORGAN. XIMII, 1981, 17, HO 3, 478-481

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl trifluoromethanesulphonate 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methoxonium ion
  参考文献：
  名称：

  氘和氧 18 同位素对单体水在非质子溶剂中进行亲核置换的影响

  摘要：

  当水是 L/sub 2/ 中的稀溶质时，水在甲基碳上亲核攻击的 H/sub 2/O/D/sub 2/O 速率常数比（方程 1）降低到非常接近统一O+CH/sub 3/X..-->..L/sub 2/O/sup +/CH/sub 3/+X/sup -/ 偶极非质子溶剂。对于三个离去基团（CH/sub 3/X 等于 1-甲基噻吩鎓离子 (MeTh/sup +/)、高氯酸甲酯 (MeOCl/sub 3/) 和三氟甲磺酸甲酯 (MeOTf)）和两种非质子溶剂观察到这种效应乙腈 (MeCn) 和四氢噻吩 1,1-二氧化物 (TMSO:'';环丁砜)。还观察到，对于 MeTh/sup 的反应，相应的 H/sub 2//sup 16/O/H/sub 2//sup 18/O 速率常数比为 1.002 ± 0.004（95% 置信限） +/ 在 35/sup 0/C 下在 TMSO/sub 2/ 中稀释 H/sub

  DOI：

  10.1021/ja00536a068
• 作为试剂：
  描述：

  1-chloro-3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene 在 methoxonium ion 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 1-chloro-3-(1,1,1-trifluoropropan-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  高度缺电子系统中的气相取代基效应。I. 1-Aryl-1-(trifluoromethyl)ethyl 阳离子的内在稳定性

  摘要：

  1-芳基-1-(三氟甲基)乙基阳离子的相对稳定性通过测量1-芳基-1-(三氟甲基)乙烯的质子转移平衡或1-芳基-1-(三氟甲基)乙烯的氯化物转移平衡来确定) 气相中的氯乙烷。发现1-苯基-1-(三氟甲基)乙基阳离子的稳定性比α-枯基(1-苯基-1-甲基乙基)阳离子低16 kcal mol-1。取代基对该阳离子稳定性的影响可以根据 Yukawa-Tsuno 方程相关联，得到 1.41 的 r+ 和 -10.0 的 ρ（以 log K/Ko-1 为单位）。虽然 ρ 值与 α-枯基阳离子系列的几乎相同，但 r+ 值显着高于 α-枯基阳离子的统一值，这表明与稳定的 α-枯基阳离子相比，这种高度缺电子的碳正离子系统应具有极大的 r+ 值。此外，该 r+ 值与 1-芳基-1-（三氟甲基）乙基...的 SN1 溶剂分解的 r+ 值一致。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3273

文献信息

• Properties and reactions of organometallic fragments in the gas phase. Ion beam studies of hydridoiron(1+) ion
  作者：L. F. Halle、F. S. Klein、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja00321a010

  日期：1984.5

  Analyse des seuils pour les reactions de Fe + avec H 2 et D 2 . Formation de FeD + . Etude des reactions de FeH + avec plusieurs alcools, aldehydes, ethers et alcanes

  分析 des seuls pour les 反应 de Fe + avec H 2 et D 2 。形成 de Fed + 。FeH + avec plusieurs alcools, aldehydes, ethers et alcanes反应练习曲
• The first ‘alkane-like’ functionalization of n-alkyl acetates: a new method for one-pot selective syntheses of bifunctional aliphatic compounds with an acetate group
  作者：Alexander V. Orlinkov、Nikolai D. Kagramanov、Pavel V. Petrovskii、Irena S. Akhrem

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.132

  日期：2010.1

  Selective one-pot functionalization of linear alkyl acetates CnH2n + 1OCOMe (n = 6, 8), with CO and various nucleophilic substrates (iso-propanol, morpholine, piperidine, and anisole) in the presence of the superelectrophilic system CBr4·2AlBr3 is performed for the first time.

  在超 亲电子系统存在下，线性一乙酸烷基酯C n H 2 n  +1 OCOMe（n = 6，8）与CO和各种亲核底物（异丙醇，吗啉，哌啶和苯甲醚）的选择性一锅功能化首次执行CBr 4 ·2AlBr 3。
• Thermal decomposition of methanol absorbed on palladium{111}. A new reaction pathway involving methyl formation
  作者：Robert J. Levis、Jiang Zhicheng、Nicholas Winograd

  DOI：10.1021/ja00195a013

  日期：1989.6

  evidence that CHsub 3}OH adsorbed at 110 K with initial exposures below 1.5 langmuirs decomposes to CO at any temperature below the thermal desorption temperature of CO at 490 K. finally, the SIMS ion observed at m/e 15 (CHsub 3ads}) and associated with the decomposition of CHsub 3}OH is found to persist over the rather wide temperature range 125-400 K. The unusual stability of CHsub 3ads}more »

  已使用 X 射线光电子能谱和二次离子质谱 (SIMS) 在 110-600 K 的温度范围内检查了 CHsub 3}OH 在 Pd(111) 上的吸附和随后的分解。作者发现热分解在 110 K 吸附后的反应途径强烈依赖于初始 CHsub 3}OH 暴露。在 1.5 langmuirs 的饱和 CHsub 3}OH 暴露以下，观察到主要分解产物为 CHsub 3ads}、OCHsub 3ads} 和 Hsub 2}Osub ads}。这种化学反应表明甲醇 CO 键在金属表面被激活。观察到这些产物在低至 125 K 的温度下形成。对于高于 1.5 langmuirs 的暴露，不再观察到这种分解途径，可能是由于位点阻塞效应，分子解吸发生微量分解。有趣的是，他们没有发现任何证据表明 CHsub 3}OH 在 110 K 下吸附，初始暴露低于 1.5 langmuirs 在低于 CO
• The ionic hydrogen bond and ion solvation. 2. Solvation of onium ions by one to seven water molecules. Relations between monomolecular, specific, and bulk hydrogen
  作者：Michael Mautner

  DOI：10.1021/ja00317a016

  日期：1984.3

  The relation between enthalpies of solvation of onium ions, BH/sup +/, by one water molecule, -..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 1/, and by four water molecules, -..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 4/, is constant for most onium ions: ..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 4//..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 1/ is 2.8 +/- 0.1 for all oxonium ions and monoprotonic ammonium and pyridium ions, and 3.1 +/- 0.1 for polyprotonic

  鎓离子的溶剂化焓 BH/sup +/，由一个水分子，-..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 1/，与四个水分子，-.. delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 4/，对于大多数鎓离子是常数：..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 4//..delta..H/ sup 0//sub 0/ /sub 1/ 对于所有氧鎓离子以及单质子铵和吡啶离子为 2.8 +/- 0.1，对于多质子铵离子为 3.1 +/- 0.1。这些关系，结合 ..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 1/ 和质子亲和差之间的相关性 (..delta..PA = PA(B) - PA(H/sub 2/O))，允许在 +/-3 的实验精度内预测所有鎓离子的总四分子特定水合能 -..delta..H/sup 0//sub 0/ /sub 4/ kcal mol/sup
• Direct Experimental Determination of the Energy Barriers for Methyl Cation Transfer in the Reactions of Methanol with Protonated Methanol, Protonated Acetonitrile, and Protonated Acetaldehyde:  A Low Pressure FTICR Study
  作者：Travis D. Fridgen、Jonathan D. Keller、Terry B. McMahon

  DOI：10.1021/jp0043165

  日期：2001.4.1

  The enthalpies of activation were determined to be -16.9 ( 0.6, -16.5 ( 0.6, and -18.4 ( 0.7 kJ mol -1 for the methanol/protonated methanol, methanol/protonated acetonitrile, and methanol/protonated acetaldehyde reactions, respectively. These values agree quite well with ab initio-calculated values. The entropies of activation were found to be quite similar for all three reactions within experimental

  已通过低压 FT-ICR 质谱法对甲醇与质子化甲醇、质子化乙腈和质子化乙醛之间的甲基阳离子转移反应进行了实验研究。在 Arrhenius 型分析中确定这些反应的速率常数的温度依赖性，以获得活化能、焓和活化熵。对于甲醇/质子化甲醇、甲醇/质子化乙腈和甲醇/质子化乙醛反应，活化焓分别确定为 -16.9 ( 0.6、-16.5 ( 0.6 和 -18.4 ( 0.7 kJ mol -1 )。这些值与从头计算的值非常吻合。在实验不确定性内，所有三种反应的活化熵都非常相似，这是预期的，因为所有反应的过渡态结构相似。报告了三种反应在 MP2/6-311G** 水平和基组下计算的从头算势能表面。对于甲醇/质子化乙腈和甲醇/质子化乙醛反应，建议在甲基阳离子转移之前将最初产生的质子结合二聚体异构化为甲基结合复合物。预计第一次异构化的屏障明显低于甲基阳离子转移的屏障，因此它不会干扰后者的实验测定。对于甲醇/质