[Rh(C6H(CH3)2(CH2P(tert-butyl)2)2)(NO)][BF4] | 1133961-50-8

• 英文名称: [Rh(C6H(CH3)2(CH2P(tert-butyl)2)2)(NO)][BF4]
• 英文别名: [Rh(C₆H(CH₃)₂(CH₂P(tert-butyl)₂)₂)(NO)][BF₄]；[(1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl)-4,6-dimethylbenzene(-1H))Rh(NO)]BF4
• CAS: 1133961-50-8
• 化学式: BF₄*C₂₆H₄₇NOP₂Rh
• 分子量: 641.323
• InChiKey: BTYLIHYVSASQRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(C6H(CH3)2(CH2P(tert-butyl)2)2)(NO)][BF4] 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 Rh(C₆H(CH₃)₂(CH₂P(tert-butyl)₂)₂)(NO)Cl
  参考文献：
  名称：

  钳型{RhNO} 8配合物的电子转移行为：顺磁性{RhNO} 9配合物的光谱表征和反应性

  摘要：

  {RhNO} 8配合物[Rh（PCP t Bu）（NO）] [BF 4 ]（1 +），[Rh（PCP t BuCH 2）（NO）] [BF 4 ]（2 +）的电化学，并研究了Rh（PCP t Bu）（NO）Cl（3）。在CH 2 Cl 2溶剂窗口内，四配位络合物1 +和2 +均显示可逆的还原。尽管如此，CH 2 Cl中化学还原或电化学还原1 +和2 +2导致通过单电子还原的{ {CH3Cl}}从CH 2 Cl 2提取氯化物，分别形成五坐标的{RhNO} 8配合物3和Rh（PCP t BuCH 2）（NO）Cl（4）。RhNO} 9种[Rh（PCP t Bu）（NO）] •（1 •）和[Rh（PCP t BuCH 2）（NO）] •（2 •），正如在许多其他17电子顺磁性中观察到的那样复合体。新综合大楼4通过多核NMR技术，IR，X射线衍射，CV，UV-vis和元素分析来充分表征。另一方面，五配位配合物3和4在CH

  DOI：

  10.1021/om4008746
• 作为产物：
  描述：

  [(1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl)-4,6-dimethylbenzene(-1H))Rh(NO)(CO)]BF4 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 [Rh(C6H(CH3)2(CH2P(tert-butyl)2)2)(NO)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  硝酰基钳型铑配合物的合成，结构和反应活性

  摘要：

  钳型线性亚硝酰基Rh（I）络合物Rh（PCP t Bu）（NO）] [BF 4 ]（2）和[Rh（PCP t BuCH 2）（NO）] [BF 4 ]（8）是报道（PCP t Bu ＝ 1，3-双[（二叔丁基膦基）甲基] -2，4，6-三甲基苯）。配合物2是通过Rh（I）二氮配合物Rh（PCP t Bu）N 2（1）与NOBF 4反应而合成的，同时处理了氯甲烷配合物Rh（PCP t Bu）（CH 3）Cl（7）。使用NOBF 4导致8的形成。添加一氧化碳后，在溶液中和固态下，线性亚硝酰基Rh（I）络合物2和亚硝酰基Rh（III）络合物[Rh（PCP t Bu）（ NO）（CO）] [BF 4 ]（3）。向配合物2中添加LiCl导致定量形成弯曲的亚硝酰基配合物Rh（PCP t Bu）（NO）（Cl）（4）。还提出了对复合物2的亚硝酰基配体在各种溶剂中的溶剂相互作用的IR研究，显示了由溶剂配位

  DOI：

  10.1021/om8011536

文献信息

• NO˙ disproportionation by a {RhNO}⁹ pincer-type complex
  作者：Carina Gaviglio、Juan Pellegrino、David Milstein、Fabio Doctorovich

  DOI：10.1039/c7dt03944a

  日期：——

  apical position. IR measurement of released N2O confirms that one equivalent forms for each molecule of 1˙. Infrared spectroscopic experiments with 1˙-15NO and 14NO˙ suggest that the reaction occurs through the intermediacy of a dinitrosyl complex. In addition, DFT calculations were performed to provide more evidence on the structure of the intermediates and to support the observed reactivity.

  研究了RhNO} 9配合物[Rh（PCP t Bu）（NO）]˙（1˙）与NO 3的反应性。发生歧化反应，其中定量释放N 2 O，同时形成具有配位亚硝酸盐的配合物Rh（PCP t Bu）（NO）（NO 2）（2）。新的配合物2通过多核NMR技术，IR和X射线衍射进行了充分表征。X射线结构揭示了一个方形的金字塔形几何结构，其中一个N结合的硝基配体与PCP配体的C ipso发生反式反应，并且在顶端位置有一个弯曲的亚硝酰基配体。红外测量释放的N 2ø确认的每个分子具有一个等价形式1˙。用红外分光实验1˙ - 15 NO和14没有显示，发生通过复杂的一个dinitrosyl的中间性的反应。另外，进行了DFT计算以提供关于中间体结构的更多证据并支持所观察到的反应性。