9-bromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 17141-89-8

• 英文名称: 9-bromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 9-bromo-closo-1,2-dicarbaundecaborate
• CAS: 17141-89-8
• 化学式: C₂H₁₁B₁₀Br
• 分子量: 223.123
• InChiKey: BEINNBUTUCUKGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 、 氯 在 ethyl magnesium bromide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-(Br)-12-Cl-1.2-C2B10H10
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.12, 5.1.1, page 155 - 187

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(9-m-carboranyl)bromonium bromide 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 9-bromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bis(9-m-carboranyl)bromonium and phenyl-9-m-carboranylbromonium salts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00950676

文献信息

• Noncatalytic Bromination of Icosahedral Dicarboranes: The Key Role of Anionic Bromine Clusters Facilitating Br Atom Insertion into the B–H σ-Bond
  作者：Andrey V. Shernyukov、George E. Salnikov、Dmitry A. Rudakov、Alexander M. Genaev

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03392

  日期：2021.3.1

  theoretically. We found that the reactions of o- and m-carboranes 1 and 2 with elemental bromine are first order in the substrate but unusually high (approximately fifth) order in bromine. The calculated energy barriers of these reactions decrease sharply as more bromine molecules are added to the quantum-chemical system. A considerable primary deuterium kinetic isotope effect for the bromination of 2 indicates

  对碳硼烷的非催化溴化机理进行了实验和理论研究。我们发现，反应ø -和米-carboranes 1和2与元素溴是在所述衬底的一阶，但不寻常的高（大约五分之一）顺序溴。随着更多的溴分子被添加到量子化学系统中，这些反应的计算出的能垒急剧下降。溴化2的相当大的初级氘动力学同位素效应表示限速阶段是B–H键断裂。根据量子化学反应路径计算，在溴原子侵入BHσ键后，键断裂发生。碳硼烷1中的9-Br和9-OH取代基强烈阻碍相应衍生物的溴化。9-OH- 1的溴化机理很复杂，包括中性，去质子化和质子化的碳硼烷形式。溴中的高实验动力学反应顺序，加上量子化学模型，指出了由溴化阴离子簇促进的特定溴化机理，该簇明显稳定了过渡态。
• Quantitative Assessment of Substitution NMR Effects in the Model Series of <i>o</i>-Carborane Derivatives: α-Shift Correlation Method
  作者：Bohumil Štíbr、Oleg L. Tok、Josef Holub

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01023

  日期：2017.7.17

  The principles of a new α-shift correlation (ASC) NMR method are demonstrated on a model series of substituted derivatives of o-carborane for which reliable NMR data are available. This graphical method revealed an acceptable linear correlation between α(11B) or α(13C) shifts and those induced by substituents in unsubstituted (u) positions of the carborane cluster. The linearity holds for all nuclei

  一种新的α位移相关（ASC）NMR方法的原理在邻碳环烷取代衍生物的模型系列中得到证明，该模型可获得可靠的NMR数据。该图形方法揭示了α（11 B）或α（13 C）位移与碳硼烷簇的未取代（u）位置上的取代基诱导的位移之间的可接受的线性相关性。线性关系适用于参与骨架键合的所有原子核：Δδ（N）u = g ×α（其中N = 11 B，13 C和1 H）。系数g（相关线的斜率×10 2）成为指定笼形位置对取代基变化敏感性的重要衡量指标。因此，β，γ和δ= A（对映体）移位可以从α移位中得出，它们成线性比例，并反映了双取代中的加性。ASC方法似乎是定量评估所有外取代硼簇系统中取代基NMR效果的重要工具。
• Expanding the Scope of Palladium-Catalyzed B–N Cross-Coupling Chemistry in Carboranes
  作者：Xin Mu、Morgan Hopp、Rafal M. Dziedzic、Mary A. Waddington、Arnold L. Rheingold、Ellen M. Sletten、Jonathan C. Axtell、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00576

  日期：2020.12.14

  and phosphoramidate nucleophiles can be straightforwardly cross-coupled onto the B(9) vertices of the o- and m-carborane core from readily accessible precursors without significant deboronation byproducts, laying the groundwork for further study into the utility and properties of these new B-aminated carborane species. We further showcase the select reactivity of the installed functional groups, highlighting

  在过去的几年中，许多用于dicarba-的功能化战略闭合碳-dodecaboranes（碳硼烷）已经出现。尽管有这些进展，对碳硼烷骨架B-N键的形成仍然是一个挑战，由于强的亲核试剂的倾向部分deboronate父闭合碳-carborane簇成相应的巢式形式。在这里，我们表明叠氮化物、磺酰胺、氰酸盐和氨基磷酸酯亲核试剂可以直接交叉耦合到o - 和m的 B(9) 顶点-碳硼烷核心来自易于获得的前体，没有显着的脱硼副产物，为进一步研究这些新的 B-胺化碳硼烷物种的效用和性质奠定了基础。我们进一步展示了安装的官能团的选择性反应性，突出了一些独特的特征，这些特征源于供电子 B(9) 位置和 B 连接碳硼烷取代基的大空间分布的组合。
• Practical Synthesis of B(9)-Halogenated Carboranes with <i>N</i>-Haloamides in Hexafluoroisopropanol
  作者：Wenjing Guo、Chenyang Guo、Yan-Na Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00074

  日期：2022.4.4

  The B(9)-H halogenation of o-carborane and m-carborane was achieved with excellent selectivities in hexafluoroisopropanol (HFIP) under simple reaction conditions: single reagent [trichloroisocyanuric acid (TCCA), tribromoisocyanuric acid (TBCA) or N-iodosuccinimide (NIS)], catalyst-free, air-/moisture-tolerant, and convenient work-up. With this method, a variety of 9-halogenated o-carboranes and m-carboranes

  在简单的反应条件下，在六氟异丙醇 (HFIP) 中以优异的选择性实现邻碳硼烷和间碳硼烷的 B(9)-H 卤化：单一试剂 [三氯异氰脲酸 (TCCA)、三溴异氰脲酸 (TBCA) 或N-碘代琥珀酰亚胺 ( NIS)]，无催化剂，耐空气/耐湿，后处理方便。采用这种方法，得到了多种 9-卤代邻碳硼烷和间碳硼烷，其产率从良好到优异，具有广泛的官能团耐受性。
• 一种高效合成9-卤代邻碳硼烷的方法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN113773340B

  公开（公告）日：2022-08-02

  本发明公开了一种无金属催化合成9‑卤代邻碳硼烷的方法，属于有机化学技术领域。以邻碳硼烷为原料，在卤化试剂和六氟异丙醇存在下反应，一步即可得到9‑卤代邻碳硼烷。本方法无需额外加入催化剂，空气中室温下即可顺利进行，具有操作简单、产率高、产品质量高、底物适用范围广、易于规模化生产等优点，采用该方法可得到系列邻碳硼烷及其类似物的9‑卤代衍生物。