摘要:
报告了一条逐步制备双茚基卤化钼衍生物的途径。将[Ind2Mo(CO)2][BF4]2 与一个当量的 Bu4NBr 在 CH2Cl2 中进行处理,得到[Ind2Mo(CO)Br][BF4](1)。将 1 在 NCMe 中回流并用 60 W 的钨灯泡照射,分离出 [Ind2Mo(NCMe)Br][BF4] (2)。[Ind2Mo(CO)Br][BF4]与 LiBr 反应得到 Ind2MoBr2(3)。Ind2MoBr2 与 AlMe3 在甲苯中反应生成溴甲基物质 Ind2MoBrMe(5)。在 P(OMe)3 存在下,用 TlPF6 处理 Ind2MoBr2,可得到 [Ind2Mo{P(OMe)3}2][PF6]2(6),该物质很容易被两当量的二茂钴还原,生成中性物质 Ind2Mo{P(OMe)3}2(7)。在二氯甲烷中,[Ind2Mo(CO)2][BF4]2 与 P(OMe)3 反应生成 [Ind2Mo(CO)Cl][BF4](8)。单晶 X 射线衍射测定了 [Ind2Mo(CO)X][BF4] [X = Cl (8) 或 Br (1)]、Ind2MoBr2 (3) 和 [Ind2Mo{P(OMe)3}2][PF6]2 (6) 的分子结构。此外,还报告了 [(η3-Ind)Mo(CO)2]2[μ-η5-η5-(C5H4)2SiMe2] (9) 的合成和特性。