[(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(μ-H)]2 | 84751-30-4

• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(μ-H)]2
• 英文别名: [((C5Me5)2Sm(μ-H))2]；{(C5Me5)2Sm(μ-H)}2；[(C5Me5)2Sm(μ-H)]2；[(C5Me5)2SmH]2
• CAS: 84751-30-4
• 化学式: C₄₀H₆₂Sm₂
• 分子量: 843.652
• InChiKey: ZCJZTXBMWRISMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(μ-H)]2 在 THF 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Evans, William J.; Ulibarri, Tamara A.; Ziller, Joseph W., Organometallics, 1991, vol. 10, # 1, p. 134 - 142

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {(C5Me5)2(μ-η3-CH2CHCHCH2-)samarium}2 在 H₂ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 [(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(μ-H)]2
  参考文献：
  名称：

  (C5Me5)2Sm 和相关物种与烯烃的反应性：一系列有机钐烯丙基配合物的合成和结构表征

  摘要：

  已经检查了 (C 5 Me 5 ) 2 Sm (1) 与烯烃的反应性，并与 (C 5 Me 5 ) 2 Sm(THF) 2 (2) 和 [(C 5 Me 5 ) 2 Sm( μ-H)] 2 (3)。1 在己烷或甲苯中与各种烯烃快速反应，形成烯丙基配合物和烷烃副产物。与丙烯、丁烯和烯丙基苯反应形成 (C 5 E 5 ) 2 Sm(η 3 -CH 2 CHCH 2 ) (4), (C 5 Me 5 ) 2 Sm(η 3 -CH 2 CHCHMe) (5),和 (C 5 Me 5 ) 2 Sm(η 3 -CH 2 CHCHPh) (6)，分别为 85-95%。配合物4-6也以相似的产率由3和合适的烯烃在己烷中制备。3与这些烯烃在甲苯中的反应仅形成(C 5 5Me 5 ) 2 Sm(CH 2 C 6 H 5 )。1 与 1,3-丁二烯和 1,5-己二烯反应形成双烯丙基配合物 [(C 5 Me 5 )

  DOI：

  10.1021/ja00162a036
• 作为试剂：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)2SmCH(TMS)2 、 1,1,1,3,3,3-hexamethyltrisilane 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)2Sm(μ-H)]2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η(5)-C5Me5)Sm(SiH(SiMe3)2)
  参考文献：
  名称：

  Radu, Nora S.; Tilley, T. Don, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 21, p. 5863 - 5864

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Planar Trimethylenemethane Dianion Chemistry of Lanthanide Metallocenes:  Synthesis, Structure, Density Functional Theory Analysis, and Reactivity of [(C₅Me₅)₂Ln]₂[μ-η³:η³-C(CH₂)₃] Complexes
  作者：William J. Evans、Timothy M. Champagne、Joseph W. Ziller、Nikolas Kaltsoyannis

  DOI：10.1021/ja0645988

  日期：2006.12.1

  metals from La to Y to examine the effects of radial size on structure and to provide closed shell examples for direct comparison with density functional theory (DFT) calculations. Synthetic routes to 1-4 have been expanded from the [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/neopentyl lithium reaction involving beta-methyl elimination to a [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/isobutyl lithium route. The synthetic pathways are sensitive

  镧系金属茂 [(C5Me5)2Ln]2[mu-eta3:eta3-C(CH2)3] (Ln = Sm, 1; La, 2; Pr, 3; Nd, 4; Y, 5) 已经通过合成从 La 到 Y 的金属的例子来检查径向尺寸对结构的影响，并提供闭壳例子以直接与密度泛函理论 (DFT) 计算进行比较。合成路线 1-4 已从 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2]/新戊基锂反应扩展到 [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] /异丁基锂路线。合成途径对金属半径敏感。为了获得 5，合成了甲基烯丙基复合物 (C5Me5)2Y[ C(Me) ],6，并用 [(C5Me5)2YH]x 处理。在 Lu 的情况下，新戊基复合物 [(C5Me5)2Lu C(CH3)3]x, 7, 被隔离而不是 TMM 产品。X 射线晶体学表明，每个复合物中平面 TMM 二价阴离子的度量参数是相似的。结构数据与闭壳镧和镥配合物的
• Synthetic Utility of [(C₅Me₅)₂Ln][(μ-Ph)₂BPh₂] in Accessing [(C₅Me₅)₂LnR]<i>_x</i> Unsolvated Alkyl Lanthanide Metallocenes, Complexes with High C−H Activation Reactivity
  作者：William J. Evans、Jeremy M. Perotti、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja045064e

  日期：2005.3.1

  [BPh4]1- ion in [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] can be readily displaced by alkyllithium or potassium reagents to provide access to unsolvated alkyl lanthanide metallocenes, [(C5Me5)2LnR]x, which display high C-H activation reactivity. [(C5Me5)2SmMe]3, [(C5Me5)2LuMe]2, [(C5Me5)2LaMe]x, (C5Me5)2Sm(CH2Ph), [(C5Me5)2Sm(CH2SiMe3)]x, and [(C5Me5)2SmPh]2 were prepared in this way. [(C5Me5)2SmMe]3 metalates toluene

  [(C5Me5)2Ln][(mu-Ph)2BPh2] 中松散连接的 [BPh4]1- 离子可以很容易地被烷基锂或钾试剂取代，从而获得未溶剂化的烷基镧系金属茂 [(C5Me5)2LnR]x，显示出高 CH 活化反应性。[(C5Me5)2SmMe]3、[(C5Me5)2LuMe]2、[(C5Me5)2LaMe]x、(C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x和[(C5Me5)2SmPh] 2 就是这样准备的。[(C5Me5)2SmMe]3 金属化甲苯、苯、SiMe4 和 (C5Me5)1-配体以制备 (C5Me5)2Sm( Ph)、[(C5Me5)2SmPh]2、[(C5Me5)2Sm( SiMe3)]x，和 (C5Me5)6Sm4[C5Me3(CH2)2]2 分别。这些 CH 活化反应可以使用 [(C5Me5)2LnMe]x 的原位合成来完成，这样
• Reactivity of (C₅Me₅)₂Sm(THF)₂ with Nitriles:  C−C Bond Cleavage To Form Cyanide Complexes
  作者：William J. Evans、Elizabeth Montalvo、Samuel E. Foster、Kimberly A. Harada、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/om070176a

  日期：2007.5.1

  divalent organosamarium complex (C5Me5)2Sm(THF)2 (1) reacts in toluene with Me3CCN to form the insoluble trivalent cyanide complex [(C5Me5)2SmCN]n (2). The Me3CCN reaction was found to proceed through divalent (C5Me5)2Sm(NCCMe3)(THF)x (3). The bis(nitrile) analogue of 3, (C5Me5)2Sm(NCCMe3)2(THF) (4), is isolable from the reaction of 1 with Me3CCN in THF and has been characterized by X-ray crystallography

  二价有机sa络合物（C 5 Me 5）2 Sm（THF）2（1）在甲苯中与Me 3 CCN反应形成不溶性三价氰化物络合物[（C 5 Me 5）2 SmCN] n（2）。发现Me 3 CCN反应通过二价（C 5 Me 5）2 Sm（NCCMe 3）（THF）x（3）进行。3（C 5 Me 5）2的双（腈）类似物Sm（NCCMe 3）2（THF）（4）可从1与Me 3 CCN在THF中的反应分离出来，并已通过X射线晶体学表征。两个3和4通过C-C键断裂变换以形成氰化物产物2和（C 5我5）2钐（N CHCMe 3）（THF）（5）。配合物5是Me 3 CCN插入Sm-H键的产物，该键可能是通过Me 3 C中间体的β氢消除而形成的。配合物2和晶体4与1在甲苯中的化学计量反应也可以产生5。配合物5可以直接由[（C 5 Me 5）2 Sm（μ-H）] 2与Me 3 CCN和THF的反应合成。有关腈加合物[（C
• Organolanthanide hydride chemistry. 3. Reactivity of low-valent samarium with unsaturated hydrocarbons leading to a structurally characterized samarium hydride complex
  作者：William J. Evans、Ira Bloom、William E. Hunter、Jerry L. Atwood

  DOI：10.1021/ja00343a071

  日期：1983.3

  (C/sub 5/Me/sub 5/)/sub 2/Sm(THF)/sub 2/ with internal alkynes to form a new class of organolanthanide complexes, the enediyls, is reported. These can be converted into the first organosamarium hydride complex, a molecule that represents a new crystallographically characterized class of organolanthanide hydrides.

  报道了 (C/sub 5/Me/sub 5/)/sub 2/Sm(THF)/sub 2/ 与内部炔烃反应形成一类新的有机镧系配合物，即烯二基。这些可以转化为第一个有机钐氢化物复合物，这种分子代表了一类新的具有晶体学特征的有机镧系元素氢化物。
• Lanthanide–tungsten heterobimetallic complexes viaσ-bond metathesis
  作者：Nora S. Radu、Peter K. Gantzel、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/c39940001175

  日期：——

  Reactions of [Ln(C5Me5)2H}2](Ln = Y, Sm) with [W(C5H5)2H2] afford the σ-bond metathesis products [(C5Me5)2Ln(µ-η1, η5-C5H4)(µ-H)2W(C5H5)], via dehydrocoupling between the Ln–H bond and the C–H (but not the weaker W–H) bond of [W(C5H5)2H2].

  [Ln(C5Me5)2H}2]（Ln = Y、Sm）与[W(C5H5)2H2]的反应生成了Ï键元合成产物[(C5Me5)2Ln(µ-δ-1、δ-5-C5H4)(µ-H)2W( )]，这是通过 LnâH 键与[W( )2H2]的 CâH（而不是较弱的 WâH）键之间的脱氢偶联生成的。