(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(ethylene)2 | 32613-78-8

• 英文名称: (η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(ethylene)2
• 英文别名: Cp*Rh(ethylene)2；(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(η2-ethylene)2；(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(ethene)2；(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(C2H4)2；(pentamethylcyclopentadienyl)Rh(C2H4)2；(η5-C5(CH3)5)Rh(C2H4)2
• CAS: 32613-78-8
• 化学式: C₁₄H₂₃Rh
• 分子量: 294.242
• InChiKey: UWPZNUULTPPERW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(ethylene)2 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(η2-ethylene)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  Jones, William D.; Kuykendall, Valerie L.; Selmeczy, Anthony D., Organometallics, 1991, vol. 10, # 5, p. 1577 - 1586

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dihydrido(η5-pentamethylcyclopentadienyl)bis(triethylsilyl)rhodium(III) 在 乙烯 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(ethylene)2
  参考文献：
  名称：

  三烷基甲硅烷基（氢）（乙烯）五甲基环戊二烯基铑（III）配合物

  摘要：

  的平衡[（C 5我5）的Rh（H）2（SIET 3）2 ] + C 2 H ^ 4 ⇌HSiEt 3 + [（C 5我5）的Rh（H）（SIET 3）（C 2 H ^ 4） ]，和[（C 5我5）的Rh（H）（SIET 3）（C 2 H ^ 4）] + C 2 H ^ 4 ⇌HSiEt 3 + [（C 5我5）的Rh（C 2 H ^ 4）2]，可以从任一侧开始以热或光化学方式诱导。

  DOI：

  10.1039/c39850001374
• 作为试剂：
  描述：

  正己烷 、 联硼酸频那醇酯 在 (η5-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(ethylene)2 作用下， 以31 %的产率得到己基硼酸频哪酯
  参考文献：
  名称：

  Rh催化芳烃和烷烃C-H硼化反应的催化剂设计：NHC影响诱导期，茚基优于Cp

  摘要：

  为了建立 Rh C–H 硼化催化剂的设计标准，成功催化剂的类似物 [Rh(Ind)(SIDipp)(COE)] (Ind = η 5 -茚基，SIDipp = 1,3-bis(2,6通过改变茚基和卡宾配体合成了（-二异丙基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚基和COE=顺式-环辛烯）。 [RhCp(SIDipp)(COE)] ( 1 ) 与 C-C 活化的环金属化副产物一起形成 [RhCp(κ 2 C Ar ,C卡宾-SIDipp′)( i Pr)] ( rac -2 ; SIDipp′ = 1 -(6-异丙基苯基)-3-(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基)。 COE 解离的计算模型表明，SIDipp 芳基的 C-C 和 C-H 活化在实验条件下都是热可实现且可逆的，其中 C-C 活化产物是热力学更稳定的物质。 1与SiH(OEt) 3氧化加成得到Rh甲硅烷基氢化物[RhCp(H){Si(OEt)

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00025

文献信息

• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• Synthesis and characterization of half-sandwich N-heterocyclic carbene complexes of cobalt and rhodium
  作者：Erik Fooladi、Bj�rn Dalhus、Mats Tilset

  DOI：10.1039/b408750j

  日期：——

  [CpCo(IMes)I](+)[I(3)(-)], and ligand exchange at Cp*Rh(Me(2)SO)Me(2), respectively. The molecular structures of CpCo(IMes)(CO), CpRh(IMes)(C(2)H(4)), Cp*Rh(IMes)(C(2)H(4)), and Cp*Rh(IMes)Me(2) were determined by single crystal X-ray diffraction. Steric and electronic factors imposed by the strongly donating and sterically demanding IMes ligand are discussed on the basis of X-ray crystallographic, NMR

  已经制备和表征了一系列带有N-杂环卡宾配体1，3-二甲酰亚胺基咪唑-2-亚烷基（IMes）的新型半三明治M（I）和M（III）配合物（M = Co，Rh）。因此，（eta5-C（5）R（5））M（IMes）（C（2）H（4））（M = Co，Rh; R = H，Me）从相应的双（乙烯）获得配合物（eta5-C（5）R（5））M（C（2）H（4））（2），但通过新型方法制备的CpRh（IMes）（C（2）H（4）） 16电子Rh（I）化合物Rh（IMes）（C（2）H（4））（2）Cl。羰基化合物（eta5-C（5）R（5））Co（IMes）（CO）（R = H，Me）是通过（eta5-C（5）R（5））Co（ CO）（2）。从CpCo（IMes）（CO）和I（2）获得了一种反磁性的，表面上看似16电子的Co（III）化合物[CpCo（IMes）I]（+）[I（3）（-）]。最后，通过[Cp
• The synthesis and characterisation of dihydridobis-(trialkyltin)(pentamethylcyclopentadienyl)-rhodium(V) and-iridium(V) complexes and related reactions
  作者：Jose Ruiz、Catriona M. Spencer、Brian E. Mann、Brian F. Taylor、Peter M. Maitlis

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80405-9

  日期：1987.5

  The dihydridobis(trialkylstannyl)-rhodium(V) and -iridium(V) complexes [C5-Me5M(H)2(SnR3)2] were made by reaction of R3SnH and [(C5Me5M)2Cl4] or [C5Me5M(C2H4)2]. An intermediate in the last reaction was spectroscopically identified as [C5Me5M(H)(SnR3)(C2H4)] (M  Ir, R Me), but the rhodium analogues could not be detected. The hydrido-carbonyl complexes, [C5Me5M(H)-(SnR3)(CO)] were readily obtained by

  通过R 3 SnH和[（C 5 Me 5 M ）的反应制备二氢双（三烷基锡烷基）-铑（V）和-铱（V）络合物[C 5 -Me 5 M（H）2（SnR 3）2 ]。）2 Cl 4 ]或[C 5 Me 5 M（C 2 H 4）2 ]。光谱上将最后反应中的中间体鉴定为[C 5 Me 5 M（H）（SnR 3）（C 2 H 4）]（MIr，RMe），但无法检测到铑类似物。通过R 3 SnH与[C 5 Me 5 M（CO）2 ]的反应容易获得氢化羰基配合物[C 5 Me 5 M（H）-（SnR 3）（CO）]。它们比其甲硅烷基类似物更稳定，但铑络合物缓慢分解。配合物[C 5 Me 5 M（H）2（SnR 3）2 ]非常耐亲核试剂的攻击，但铑配合物与PPh 3缓慢反应，生成[C 5 Me 5 Rh（PPh 3））（SnR 3）2 ]; 此行为与[C 5 Me 5 Rh（H）2（SiR 3）2 ]所
• Rhodium Boryl Complexes in the Catalytic, Terminal Functionalization of Alkanes
  作者：John F. Hartwig、Kevin S. Cook、Marko Hapke、Christopher D. Incarvito、Yubo Fan、Charles Edwin Webster、Michael B. Hall

  DOI：10.1021/ja045090c

  日期：2005.3.1

  P(p-Tol)(3) to generate the conventional rhodium(III) species CpRh(PEt(3))(H)(Bpin) (4) and CpRh[P(p-tol)(3)](Bpin)(2) (5). Compounds 2 and 3 also react with alkanes and arenes to form alkyl- and arylboronate esters at temperatures similar to or below those of the catalytic borylation of alkanes and arenes. Further, these compounds were observed directly in catalytic reactions. The enthalpies and free energies

  已经通过实验和理论方法对 CpRh 硼基配合物的合成、结构和反应进行了一系列研究，这些配合物可能是铑催化的烷烃区域选择性末端官能化的中间体。CpRh(eta(6)-C(6)Me(6)) 与频哪醇硼烷 (HBpin) 的光化学反应生成双硼基复合物 CpRh(H)(2)(Bpin)(2) (2)，它与纯HBpin 生成 CpRh(H)(Bpin)(3) (3)。X 射线衍射、密度泛函理论 (DFT) 计算和 NMR 光谱表明存在微弱但可测量的 BH 键相互作用。2 和 3 均解离 HBpin 并协调 PEt(3) 或 P(p-Tol)(3) 以生成常规的铑 (III) 物种 CpRh(PEt(3))(H)(Bpin) (4) 和 CpRh[ P(p-tol)(3)](Bpin)(2) (5)。化合物 2 和 3 还与烷烃和芳烃反应，在类似于或低于烷烃和芳烃的催化硼酸化温度的温度下形成烷基-和芳
• Reactions of Half-Sandwich Ethene Complexes of Rhodium(I) toward Iodoperfluorocarbons: Perfluoro-alkylation or -arylation of Coordinated Ethene versus Oxidative Addition
  作者：Juan Gil-Rubio、Juan Guerrero-Leal、María Blaya、José Vicente、Delia Bautista、Peter G. Jones

  DOI：10.1021/om2009588

  日期：2012.2.27

  respectively. Bridge splitting reactions of 1a, 1b, or 1c with phosphines afford complexes [Rh(η5-Cp*)(CH2CH2RF)I(PR3)] (3a, 3a′, 3c; RF = CF(CF3)2, R = iPr (3a″); RF = CF(CF3)CF2CF3, R = Me (3b), Ph (3b′)). In contrast, oxidative addition dominates over addition to ethene in the reactions of [Rh(η5-Cp*)(η2-C2H4)(PMe3)] with IRF (RF = CF2C6F5, nC3F7, nC4F9, CF═CF2) and in the reaction of [Rh(η5-Cp)(η2-C2H4)(PMe3)]

  全氟烷基化或协调的乙烯的perfluoroarylation时发生复合物的[Rh（η 5 -Cp *）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ]或[铑（η 5 -Cp *）（η 2 -C 2 H ^ 4）（ PR 3）]与IR反应˚F，得到复合物的[Rh（η 5 -Cp *）（CH 2 CH 2 - [R ˚F）（μ-I）] 2（R ˚F = CF（CF 3）2（1A）， CF（CF 3）CF 2 CF 3（图1b），或C（CF 3）3（1C））和[（η 5 -Cp *）IRH（μ-I）2的Rh（η 5 -Cp *）（CH 2 CH 2 - [R ˚F）]（2A - ç），或铑[Rh（η 5 -Cp *）（CH 2 CH 2 - [R ˚F）I（PR 3）]（R =我，R ˚F = CF（CF 3）2（图3a），C（CF 3）3（3c），C 6 F 5（3d）; R ＝ Ph，RF＝ CF（CF