[6Li]-methyllithium | 19274-18-1

• 英文名称: [6Li]-methyllithium
• 英文别名: [⁶Li]-methyllithium；[(6)Li]-methyllithium；Me(6)Li；(6Li)methyllithium
• CAS: 19274-18-1
• 化学式: CH₃Li
• 分子量: 21.0348
• InChiKey: DVSDBMFJEQPWNO-HCMAANCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  2.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6Li]-methyllithium 在 [⁶Li]-lithium chloride 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  THF中的MeLi + LiCl：一种杂二聚体，没有四聚体†

  摘要：

  通过在170 K下的多核磁共振研究了将甲基锂和氯化锂在THF中混合时形成的聚集体的结构。数据表明，仅观察到一个新的实体，即二聚体[（MeLi）（LiCl）]。平衡（ķ ≈0.6）与[的MeLi] 4和[氯化锂] 2。NMR扩散测量得出的结论是，该二聚体在170 K的THF中被三溶剂化，这是一种溶剂化方案，与DFT计算一致。

  DOI：

  10.1021/jo101282m
• 作为产物：
  描述：

  甲基汞 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 [6Li]-methyllithium
  参考文献：
  名称：

  部分离域的烯丙基锂化合物：反转动力学、1,3 Li 位移和 C-Li 键、溶剂化立体化学的交换影响

  摘要：

  虽然外-外-[1,3-双（三甲基甲硅烷基）烯丙基]锂（15）和[1-（三甲基甲硅烷基）烯丙基]锂（16）先前被证明是含有离域碳负离子的接触离子对，相应的...

  DOI：

  10.1021/ja963083l
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-1-(2-naphthylmethyl)-3-[[1-(R)-phenylethyl]amino]pyrrolidine 在 [6Li]-methyllithium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  烷基锂和手性锂酰胺之间聚集体的核磁共振和理论研究：通过单个不对称中心控制拓扑

  摘要：

  使用多核 ((1)H, (6)Li, (13)C, (15)N) 研究了甲基锂和手性 3-氨基吡咯烷 (3-AP) 氨基化锂之间的配合物，在其侧氨基上带有第二个不对称中心) 四氢呋喃-d(8) 中的低温核磁共振光谱。结果表明，锂螯合迫使 3-AP 的吡咯烷环采用类降冰片基构象，并且在介质中形成甲基锂和 3-AP 氨基锂之间的 1:1 非共价复合物。一组 (1)H-(1)H 和 (1)H-(6)Li 核磁共振交叉耦合相关性表明，甲基锂的结合可以沿着这种褶皱的“外”或“内”面发生结构，取决于横向手性基团的相对构型。这一聚集步骤使 3-氨基基团的氮呈手性，“ 即使考虑到溶剂，也几乎是等能的。这一结果表明混合聚集体的形成受到严格的动力学控制。提出了这些配合物的拓扑结构与烷基锂对芳香醛的对映选择性烷基化的诱导意义之间的关系。即使考虑到溶剂，也几乎是等能的。这一结果表明混合聚集体的形成受到严格的动力学

  DOI：

  10.1021/ja016945d

文献信息

• NMR spectroscopy of organolithium compounds. XXVI—The aggregation behaviour of methyllithium in the presence of LiBr and LiI in diethyl ether and tetrahydrofuran
  作者：Thomas Fox、Heike Hausmann、Harald Günther

  DOI：10.1002/mrc.1443

  日期：2004.9

  1H, 6Li and 13C NMR spectroscopy were used to determine the structure of aggregates formed in mixtures of methyllithium, H3CLi, and lithium bromide and iodide in diethyl ether and tetrahydrofuran. From the chemical shifts, the signal intensity distribution and the isotope shifts observed for partially deuterated systems, it was shown that generally tetrameric structures with different halogen contents

  1H、6Li 和 13C NMR 光谱用于确定甲基锂、H3CLi 和溴化锂和碘化锂在乙醚和四氢呋喃中的混合物中形成的聚集体的结构。从对部分氘化系统观察到的化学位移、信号强度分布和同位素位移来看，表明通常具有不同卤素含量的四聚体结构占主导地位。对于四氢呋喃中的甲基锂-溴化锂 (1:1)，发现了相当浓度的 H3CLiLiBr 二聚体。首次观察到氘诱导的 6Li 同位素在四个键上发生位移。版权所有 © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.
• Direct Insight into the Ion Pair Equilibria of Lithium Organocuprates by ¹H,⁶Li HOESY Experiments
  作者：Ruth M. Gschwind、Pattuparambil R. Rajamohanan、Michael John、Gernot Boche

  DOI：10.1021/om000068n

  日期：2000.7.1

  interaction. Indeed, for the salt-free Me2CuLi in Et2O a strong cross-peak between lithium and the CH3 groups of the cuprate is seen in the 1H,6Li HOESY spectrum, indicating that the main species in solution is a CIP. In contrast, the crystal structures of SSIPs show that the distance between lithium and the organic moiety of the cuprate is too long to lead to any dipolar interaction (shortest lithium−α-carbon

  使用1 H，6 Li HOESY技术，对于THF中的代表性二有机辛酸锂Me 2 CuLi·LiCN，可以直接观察到单体溶剂分离的离子对（SSIP）和接触离子对（CIP）之间的平衡。有趣的是，相关系统的晶体结构也是SSIP和CIP类型，其中后者显示二聚体为基本结构元素，结构类型取决于溶剂的Li +溶剂化能力。在CIP的晶体结构中，最短的锂-α-碳距离约为220 pm，这应导致强烈的偶极相互作用。的确，对于Et 2 O中的无盐Me 2 CuLi，锂和C之间存在很强的交叉峰。在1 H，6 Li HOESY光谱中可以看到H 3组铜酸盐，表明溶液中的主要物质是CIP。相反，SSIPs的晶体结构表明，锂与铜酸盐的有机部分之间的距离太长，无法导致任何偶极相互作用（最短的锂-α-碳距离长于530 pm）。MeCu（CN）Li和t- Bu 2 CuLi·LiCN在THF中的1 H，6 Li HOESY光谱证
• Fryzuk, Michael D.; Giesbrecht, Garth R.; Rettig, Steven J., Organometallics, 1997, vol. 16, p. 725 - 736
  作者：Fryzuk, Michael D.、Giesbrecht, Garth R.、Rettig, Steven J.

  DOI：——

  日期：——
• Me₂CuLi*LiCN in Diethyl Ether Prefers a Homodimeric Core Structure [Me₂CuLi]₂ and Not a Heterodimeric One [Me₂CuLi*LiCN]:  ¹H, ⁶Li HOE and ¹H, ¹H NOE Studies by NMR
  作者：Ruth M. Gschwind、Xiulan Xie、Pattuparambil R. Rajamohanan、Carsten Auel、Gernot Boche

  DOI：10.1021/ja004350x

  日期：2001.8.1

  H-Li distances and H-1-H-1 dipolar interactions in Me2CuLi*LiCN and Me2CuLi in diethyl ether (Et2O), obtained by NMR spectroscopy, were used to gain structural information about the contact ion pair of the salt-containing organocuprate Me2CuLi*LiCN in this solvent. The H-Li distances of Me2CuLi*LiCN and Me2CuLi in Et2O, resulting from the initial buildup rates in conjunction with the motional correlation times, are almost identical, indicating a similar homodimeric core structure [Me2CuLi](2) for both samples. However, the H-Li distances obtained for Me2CuLi*LiCN do not rigorously exclude a heterodimeric. structure [Me2CuLi*LiCN] as proposed by ab initio calculations. Therefore, H-1-H-1 dipolar interactions were investigated by SYM-BREAK-NOE/ROE-HSQC experiments, which allow for the observation of NOEs between equivalent protons. Since these experiments showed similar H-1-H-1 dipolar interactions Of Me2CuLi*LiCN and Me2CuLi, we propose that for Me2CuLi*LiCN a homodimeric core structure [Me2CuLi](2), indeed is predominant in Et2O.
• Multinuclear NMR Study of the Aggregates between Methyllithium and Lithium Bromide in Toluene
  作者：Stéphanie Desjardins、Karine Flinois、Hassan Oulyadi、Daniel Davoust、Claude Giessner-Prettre、Olivier Parisel、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1021/om030205r

  日期：2003.9.1

  A set of high-field, low-temperature NMR experiments has been conducted on various mixtures of (MeLi)-Li-6 and (LiBr)-Li-6 in toluene. All the Li-6 and H-1 signals of the (MeLi)(n)(LiBr)(4-n) aggregates were unambiguously assigned via one- and two-dimensional (HOESY and COSY) experiments. The influence of the MeLi/LiBr ratio on the concentration of these different aggregates in solution was then studied. The data suggest that the populations of the five possible complexes follow an almost purely statistical distribution with the exception of the MeLi(LiBr)(3) species. The later, which was found to be less abundant than expected, is also less favored on the basis of aggregation energies obtained from density functional theory calculations.