Cp*Ir(OAc)₂ | 46930-81-8

• 英文名称: Cp*Ir(OAc)₂
• 英文别名: IrCp*(OAc)₂
• CAS: 46930-81-8
• 化学式: C₁₄H₂₁IrO₄
• 分子量: 445.538
• InChiKey: KMOCSNFDAUZBHV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Ir(OAc)₂ 、 三苯甲硫醇 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以69%的产率得到[Cp*Ir{κ²(S,C)-(SC(C₆H₅)₂-2-C₆H₄)}]₂
  参考文献：
  名称：

  具有金属/硫双官能度的CS螯合物的Cp * Ir III配合物的合成和反应性

  摘要：

  通过三苯甲基硫醇的环金属化合成了带有五元C-S螯合配体的半三明治硫醇钛铱络合物。硫金属杂环结晶为配位饱和的二聚体，与硫醇基配体桥接。二电子供体，例如膦和一氧化碳，很容易与具有双金属核的硫金属环配合，从而提供相应的单核C-S螯合硫醇基配合物。硫醇基部分被亲电有机卤化物（包括甲基碘，苄基溴和烯丙基卤化物）烷基化，以立体选择性的方式产生相应的单核硫醚配合物，从而验证了硫代衣环上配位硫原子的亲核特性。通过用炔烃处理双核配合物，碳-碳三键有选择地插入硫醇根-金属键中，得到具有金属-硫键的相应三齿硫醚配合物。不对称乙炔羧酸酯的插入提供了区域选择性加合物，其中酯取代基连接到与金属中心键合的碳上，这意味着亲核硫原子攻击不饱和酯上的亲电子β-碳。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00562
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 silver(I) acetate 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到Cp*Ir(OAc)₂
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed C–H Amination with Anilines at Room Temperature: Compatibility of Iridacycles with External Oxidants

  摘要：

  Described herein is the development of an iridium-catalyzed direct C-H amination of benzamides with anilines at room temperature, representing a unique example of an Ir catalyst system that is compatible with external oxidants. Mechanistic details, such as the isolation and characterization of key iridacycle intermediates, are also discussed.

  DOI：

  10.1021/ja502270y
• 作为试剂：
  描述：

  对三氟甲基苯胺 、 N-叔丁基苯酰胺 在 Cp*Ir(OAc)₂ 、 copper diacetate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到N-tert-butyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenylamino]benzamide
  参考文献：
  名称：

  Iridium-Catalyzed C–H Amination with Anilines at Room Temperature: Compatibility of Iridacycles with External Oxidants

  摘要：

  Described herein is the development of an iridium-catalyzed direct C-H amination of benzamides with anilines at room temperature, representing a unique example of an Ir catalyst system that is compatible with external oxidants. Mechanistic details, such as the isolation and characterization of key iridacycle intermediates, are also discussed.

  DOI：

  10.1021/ja502270y

文献信息

• Synthesis and full characterization of an iridium B–H activation intermediate of the monocarba-closo-dodecaborate anion
  作者：Yunjun Shen、Yani Pan、Jiyong Liu、Tosaporn Sattasathuchana、Kim K. Baldridge、Simon Duttwyler

  DOI：10.1039/c6cc08121e

  日期：——

  The preparation and full characterization of an iridium complex of the monocarba-closo-dodecaborate anion is reported. It was prepared by B-H bond activation using a tosyl amide directing group. Analysis by...

  报道了单氨基甲酸酯-氯-十二硼酸根阴离子的铱配合物的制备和完全表征。它是使用甲苯磺酰胺直接基团通过BH键活化而制备的。分析...
• C-H Activation of the 5-(Pyridine-3-yloxy)isophthalic Acid to Construct Iridium, Rhodium, and Ruthenium Binuclear Metallocyclophanes
  作者：Philjae Kang、Yonggoon Jeon、Younghun Kim、Moon-Gun Choi

  DOI：10.1002/bkcs.11543

  日期：2018.9

  (m‐POiPH2, 1), containing two different coordination sites of pyridine and isophthalic acid linked by the C–O–C bond, is prepared. The reaction of 1 with half sandwich complexes of [Cp*Rh(OAc)2] (Cp* = η5‐C5Me5), [Cp*Ir(OAc)2], and [(p‐cymene)Ru(OAc)2 afford the construction of binuclear metallocyclophanes [(Cp*Ir)2(m‐POiP)2] (2), [(Cp*Rh)2(m‐POiP)2 (3), and [((p‐cymene)Ru)2(m‐POiP)2] (4) in high yields. Crystal

  在多主题配体，5-（吡啶-3-基氧基）间苯二甲酸（米-POiPH 2，1），包含吡啶和间苯二酸通过C-O-C键连接的两个不同的配位点，制备。的反应1用的[CP *的Rh（OAc）的半夹心络合物2 ]（CP * =η 5 -C 5我5），混合[CP *的Ir（OAc）2 ]和[（p -cymene）的Ru（ OAc）2提供了双核金属环烷[[CP * Ir）2（m -POiP）2 ]（2），[（CP * Rh）2（m-POiP）2（3）和[（（p- Cymene）Ru）2（m- POiP）2 ]（4）高产。的晶体结构2，3和4示出了由通过环金属化构成的双核metallocyclophanes邻位与由单晶X射线衍射（SC-XRD）确认金属-C-H激活和协调N-供的。每个金属环烷酮通过分子间氢键显示出独特的堆积结构；图2和3显示了1D线性链状网络，而包装4显示了2D图纸。
• Incorporation of [Cp*Rh] and [Cp*Ir] Species into Heterobimetallic Complexes via Protonolysis Reactivity and Dioximato Chelation
  作者：Amit Kumar、Chelsea G. Comadoll、Daniel S. King、Allen G. Oliver、Victor W. Day、James D. Blakemore

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01362

  日期：2021.9.20

  system. Six new heterobimetallic compounds have been prepared to explore this synthetic chemistry, which relies on in situ protonolysis reactivity with precursor Ni(II) or Co(III) monometallic complexes in the presence of suitable [Cp*M] species. Solid-state X-ray diffraction studies confirm installation of the [Cp*M] fragments into the metallomacrocycles via effective chelation of the Rh(III) and Ir(III)

  多金属化合物的合成可以使两种或多种金属靠近放置，但该领域的努力往往受到试剂不相容性和缺乏选择性的阻碍。在这里，我们展示了有机金属半夹心 [Cp*M] (M = Rh, Ir) 碎片（其中 Cp* 是 η 5-pentamethylcyclopentadienyl) 可以干净地安装到基于主力二亚胺-单肟-单肟基配体系统的金属大环结构中。已经制备了六种新的杂双金属化合物来探索这种合成化学，它依赖于在合适的 [Cp*M] 物种存在下与前体 Ni(II) 或 Co(III) 单金属配合物的原位质子分解反应。固态 X 射线衍射研究证实 [Cp*M] 碎片通过新生二肟位点对 Rh(III) 和 Ir(III) 中心的有效螯合而安装到金属大环中。与方形平面 Ni(II) 中心相比，Co(III) 中心更喜欢异双金属化合物中的八面体几何形状，促进乙酸盐跨两种金属的桥接连接。光谱和电化学研究揭示了金属对彼此性质的微妙影响，与约的中等
• Transition metal catalyzed selective B(3)–H or B(4)–H amination of <i>o</i>-carboranes <i>via</i> dehydrogenative BH/NH cross-coupling
  作者：Hairong Lyu、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d2cc02852b

  日期：——

  catalysts, dehydrogenative BH/NH cross-coupling of o-carboranes and free amines has been achieved, leading to a wide variety of cage B(3)- or B(4)-aminated o-carboranes in moderate to high yields with excellent regioselectivity, where carboranyl carboxylic acids and amines can serve as competent coupling partners without any pre-functionalization. The isolation and structural identification of a key

  已经开发了一种在邻碳硼烷中的 B(3)-或 B(4)-位置进行顶点选择性催化 B-H 胺化的独特方法。使用不同的过渡金属催化剂，实现了邻碳硼烷和游离胺的脱氢 BH/NH 交叉偶联，从而产生了多种笼型 B(3)- 或 B(4)- 胺化邻碳硼烷中高产率具有出色的区域选择性，其中碳硼烷基羧酸和胺可以作为有效的偶联伙伴而无需任何预官能化。关键中间体的分离和结构鉴定提供了对催化 B(4)-H 胺化反应机理的深入了解。
• One‐pot Syntheses of Benzo‐ and Benzofuran‐fused Iridaoxabenzenes via CH Bond Activations of Alkyl‐bridged Diphenol Derivatives
  作者：Takahiro Iwamoto、Mika Suzuki、Hibiki Hasegawa、Hinako Abeta、Yusuke Matsuo、Takayuki Tanaka、Nobuhiro Yasuda、Youichi Ishii

  DOI：10.1002/asia.202300640

  日期：2023.10.4

  Facile synthetic routes for fused metallaaromatic compounds have been developed by CH activation strategy of designed alkyl-bridged diphenol derivatives. The developed reactions provide benzo- and benzofuran-fused iridaoxabenzenes with fully delocalized π-conjugated systems.

  通过设计的烷基桥联二酚衍生物的 CH 活化策略，开发了稠合金属芳族化合物的简便合成路线。所开发的反应提供了具有完全离域π共轭体系的苯并和苯并呋喃稠合铱恶苯。