9,12-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 80491-90-3

• 英文名称: 9,12-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: closo-9,12-(CH3)2-1,2-C2B10H10；9,12-dimethyl-1,2-carborane；9,12-dimethyl-o-carborane
• CAS: 80491-90-3
• 化学式: C₄H₁₆B₁₀
• 分子量: 172.281
• InChiKey: UPGVBJOXSJXBFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,12-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 、 mercury(II) diacetate 在 n-BuLi 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A Hexamethyl Derivative of [9]Mercuracarborand-3:  Synthesis, Characterization, and Host−Guest Chemistry

  摘要：

  Hexamethyl[9]mercuracarborand-3, [(CH3)(2)C2B10H8Hg](3) (3), was isolated in 60% yield from the reaction of closo-1,2-Li-2-9,12-(CH3)(2)-1,2-C2B10H8 with mercuric acetate. The title compound was characterized by multinuclear NMR spectroscopy and its halide ion complexes by negative ion FAB mass spectrometry, Both 3 and its complexes are air-stable and soluble in poorly or noncoordinating solvents such as CH2Cl2 and toluene. Compound 3 crystallized from acetonitrile in the triclinic space group P (1) over bar with a = 13.362(6) Angstrom, b = 14.071(6) Angstrom, and c = 14.303(6) Angstrom, alpha = 105.15(1)degrees, beta = 95.77(1)degrees, and gamma = 110.14(1)degrees, V = 2383 Angstrom(3), and Z = 2. The final discrepancy indexes were R = 0.059, R(w) = 0.064 for 5987 independent reflections with (I > 3 sigma(I). Halide ion complexes of 3 were formed upon treatment of 3 with salts of the corresponding halide ions. The complexation behavior of 3 in acetone was studied by Hg-199 NMR spectroscopy, and the guest/host ratio of the resulting complexes has been established to be 1, 2, and 2 for chloride, bromide, and iodide, respectively.

  DOI：

  10.1021/ja952474h
• 作为产物：
  描述：

  9,12-diiodo-1,2-dicarba-closo-dodecarborane(12) 、 甲基溴化镁 在 甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II) 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 以66%的产率得到9,12-dimethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  改进了含有外多面体BC和CC键的二十面体碳硼烷的合成。

  摘要：

  碳硼烷是富含硼的分子簇，具有电子特性，可通过正交方法进行顶点选择性修饰。我们报告了改进的功能化方法，利用正交化学在碳硼烷的富电子B顶点和贫电子C顶点处实现有效取代。通过使用具有富电子联芳基膦配体的钯基预催化剂，可以改善使用相应的格氏试剂在烷基和（杂）芳基上形成B顶点的功能，从而缩短了反应时间。重要的是，该方法对含有β-氢的基于烷基的格氏试剂具有耐受性。此外，在亲核芳香族取代（SNAr）条件下，已经开发出一种无过渡金属的方法用（杂）芳基底物取代碳硼烷C顶点。这些方法提供的碳硼烷的选择性取代具有合理合成在硼和碳基顶点上均带有取代基的杂官能化硼簇的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.11.040

文献信息

• Regioselective Insertion of Carborynes into Ethereal C−H Bond: Facile Synthesis of α-Carboranylated Ethers
  作者：Sunewang R. Wang、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/ja201126h

  日期：2011.4.20

  Carborynes can exist in two resonance forms, bonding form vs biradical form. The biradical form can be readily generated via the elimination of LiI from 1-iodo-n-lithio-1,n-C(2)B(10)H(10) (n = 2, 7) under UV irradiation. They can undergo α-C-H bond insertion with aliphatic ethers, affording α-carboranylated ethers in excellent regioselectivity at room temperature. This serves as a new methodology for

  碳炔可以两种共振形式存在，键合形式与双自由基形式。通过在紫外线照射下从 1-iodo-n-lithio-1,nC(2)B(10)H(10) (n = 2, 7) 中消除 LiI，可以很容易地生成双自由基形式。它们可以与脂肪族醚进行 α-CH 键插入，从而在室温下以优异的区域选择性提供 α-羰基化醚。这作为产生一系列带有烷氧基单元的官能化碳硼烷的新方法。
• Carboracycles:  Macrocyclic Compounds Composed of Carborane Icosahedra Linked by Organic Bridging Groups
  作者：Wei Jiang、Igor T. Chizhevsky、Mark D. Mortimer、Weilin Chen、Carolyn B. Knobler、S. E. Johnson、F. A. Gomez、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ic960354k

  日期：1996.1.1

  family of macrocyclic compounds are described, together with their precursors. These cycles are composed of icosahedral carboranes linked via their carbon vertices through 1,3-trimethylene, alpha,alpha'-1,3-xylylene, or alpha,alpha'-2,6-lutidylene groups. The compounds cyclo-(1,3-trimethylene-1',2'-closo-1',2'-C(2)B(10)H(10))(4) (6a), cyclo-(1,3-trimethylene-1',2'-closo-9',12'-dimethyl-1',2'-C(2)B(10)H(8))(4)

  描述了大环化合物家族及其前体。这些循环由通过它们的碳顶点通过1，3-三亚甲基，α，α′-1，3-亚二甲苯基或α，α′-2，6-二亚甲基基团连接的二十面体碳硼烷组成。化合物环-（1,3-三亚甲基-1'，2'-closo-1'，2'-C（2）B（10）H（10））（4）（6a），环-（1， 3-三亚甲基-1'，2'-closo-9'，12'-二甲基-1'，2'-C（2）B（10）H（8））（4）（6b），环-（1 ，3-三亚甲基-1'，2'-closo-1'，2'-C（2）B（10）H（10））（3）（9），环-（alpha，alpha'-1,3 -二甲苯-1'，2'-closo-1'，2'-C（2）B（10）H（10））（2）（11a），环-（α，α'-1,3-二甲苯-1'，7'-closo-1'，7'-C（2）B（10）H（10））（2）（11b），环-（α，α'-1,3-二甲苯基-1 '
• Synthesis of 9,9´,12,12´-substituted cobalt bis(dicarbollide) derivatives
  作者：S. A. Anufriev、I. B. Sivaev、V. I. Bregadze

  DOI：10.1007/s11172-015-0924-4

  日期：2015.3

  A partial degradation of 9,12-disubstituted derivatives of ortho-carboranes 9,12-X2-1,2-C2B10H10 (X = Br, Alk, Ar) led to the corresponding substituted nido-carboranes [5,6-X2-7,8-C2B9H10]–, which on the reaction with cobalt(II) chloride gave new 9,9´,12,12´-tetrasubstituted derivatives of cobalt bis(dicarbollide) [9,9´,12,12´-X4-3,3´-Co(1,2-C2B9H9)2]–.

  邻碳硼烷 9,12-X2-1,2-C2B10H10 (X = Br, Alk, Ar) 的 9,12-二取代衍生物的部分降解导致相应的取代的 nido-carboranes [5,6-X2-7 ,8-C2B9H10]–，它与氯化钴 (II) 反应生成新的 9,9´,12,12´-四取代钴双（二碳化物）衍生物 [9,9´,12,12´-X4- 3,3´-Co(1,2-C2B9H9)2]–。
• Light-promoted copper-catalyzed cage C-arylation of <i>o</i>-carboranes: facile synthesis of 1-aryl-<i>o</i>-carboranes and <i>o</i>-carborane-fused cyclics
  作者：Hangcheng Ni、Zhenpin Lu、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d0nj02029j

  日期：——

  Light-promoted, copper catalyzed cage C–H arylation of o-carboranes with aryl halides has been achieved, leading to the facile synthesis of a variety of 1-aryl-o-carboranes and o-carborane-fused cyclics. This method has the following features: (1) using o-carboranes instead of prefunctionalized iodocarboranes as starting materials; (2) employing earth abundant copper as a catalyst; and (3) room-temperature

  已经实现了光促进的，铜催化的邻氨基甲酸酯与芳基卤化物的笼型CH–H芳基化反应，从而轻松合成了各种1-芳基邻氨基甲酸酯和邻氨基甲烷稠合的环状物。该方法具有以下特点：（1）使用邻氨基甲酸酯代替预官能化的碘代氨基甲酸酯作为起始原料；（2）采用富土铜作为催化剂；（3）室温反应。对照实验表明该反应通过Cu催化的自由基偶联进行。
• Formal Insertion of <i>o</i>-Carborynes into Ferrocenyl C–H Bonds: A Simple Access to <i>o</i>-Carboranylferrocenes
  作者：Sunewang Rixin Wang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/om300324n

  日期：2012.6.25

  [1-(η5-C5H4)(3-R-1,2-C2B10H10)]Fe(η5-C5H5) (R = H, Ph, Me, Cl, Br, and I) in 19–44% isolated yields. On the other hand, in addition to the desired C–H bond insertion products [1-(η5-C5H4)(3-X-1,2-C2B10H10)]Fe(η5-C5H5), bis(ferrocenyl)-o-carboranes 1,2-[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4)]2-3-X-1,2-C2B10H9 were isolated from the reactions of 1-I-2-Li-3-X-1,2-C2B10H9 (X = Cl, Br, and I) in 12%, 15%, and 8% yields, respectively

  的插入ø -carborynes（1,2-脱氢ö -carboranes）二茂铁成C-H键进行了说明，提供的官能化二茂铁的制备方法方便Ò -carboranes。碳炔前体1-I-2-Li-9,12-Me 2 -1,2-C 2 B 10 H 8或1-I-2-Li-3-R-1,2-C 2 B的反应10 ħ 9（R = H，PH，Me中，氯，溴，和I）与在80℃下在环己烷2.5当量的二茂铁，得到[1-（η 5 -C 5 H ^ 4）（9,12-ME 2 -1,2-C 2 B 10 H 9）]的Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）和[1-（η 5 -C 5 H ^ 4）（3-R-1,2--C 2乙10 ħ 10）]的Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）（R = H，Ph，Me，Cl，Br和I），分离产率为19-44％。在另一方面，除了所期望的C-H键插入产品[1-（η 5 -C 5 H ^ 4）（3-X-1