Me3Tr(+)BF4(-) | 1650-48-2

• 英文名称: Me3Tr(+)BF4(-)
• 英文别名: tris(4-methylphenyl)methylium tetrafluoroborate；tri(p-tolyl)carbenium tetrafluoroborate；Me3TrBF4；tri-p-tolylmethyl borofluoride
• CAS: 1650-48-2
• 化学式: BF₄*C₂₂H₂₁
• 分子量: 372.213
• InChiKey: GCXVFUVKLDDSOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Me3Tr(+)BF4(-) 在 三乙基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tri-p-tolylmethane
  参考文献：
  名称：

  建立全面的氢化物供体能力量表

  摘要：

  从几个氢化物供体到benzhydrylium离子氢化物转移率在20℃下被测量和用于经验亲核性参数的确定Ñ和š Ñ根据线性自由能关系日志 ķ 20℃ =小号Ñ（Ñ + Ë）。ity离子对氢化物提取速率常数与根据反应性参数s N，N和E计算得出的速率常数的比较显示出合理的一致性。因此，有可能将大量关于三苯甲烷离子氢化物提取的文献数据转化为N和相应氢化物供体的s N参数，并为氢化物供体建立覆盖20个数量级以上的反应性标度。

  DOI：

  10.1002/chem.201202839
• 作为产物：
  描述：

  4,4',4'-三甲基三苯甲基乙醇 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以70%的产率得到Me3Tr(+)BF4(-)
  参考文献：
  名称：

  受三苯甲基保护的底物的稳定性：三苯甲基酯水解的广泛机理

  摘要：

  在25°C的乙腈水溶液和丙酮水溶液中测定了对位取代的三苯甲基（三苯甲基）乙酸酯，苯甲酸酯和对硝基苯甲酸酯的电离速率。常规和停止流技术已用于评估速率常数，范围为1.38×10 -5到2.15×10 2  s -1通过电导和光度法。不同取代的三苯甲基离子的不同稳定性说明了反应机理的逐渐变化。弱稳定的碳阳离子通过其共价前体的电离缓慢生成，并被水快速捕获。更好稳定的碳正离子会更快地生成并积累，因此在单个实验中可以将水的电离和捕获作为单独的步骤进行观察。最后，高度稳定的tr离子不会与水反应，只能测量其形成速率。电离速率常数与Winstein的电离功率Y线性相关。低坡度（0.17 < m<0.58）表示非类碳化过渡状态。尽管对于对称取代的三苯甲基衍生物，电离速率与Hammett-Brown的σ +参数之间的相关性极好，但观察到非对称取代的系统的偏差。电离速率（log k ion）和水溶液中碳正离子的稳定性（p

  DOI：

  10.1002/chem.200902669
• 作为试剂：
  描述：

  trimethyl-[2-(4-methylphenyl)ethyl]stannane 在 Me3Tr(+)BF4(-) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以90.4%的产率得到Alpha-甲基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Interaction of 2-arylethyltin derivatives with triarylmethyl salts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00953944

文献信息

• Coordination, heterolysis, and electron-transfer reactions involving delocalized carbocations and carbanions in solution
  作者：E. B. Troughton、K. E. Molter、E. M. Arnett

  DOI：10.1021/ja00334a043

  日期：1984.10

  Mise en evidence d'equilibres de coordinateurs/heterolyse pour les reactions reversibles entre carbocations et carbanions. Cette possibilite est etudiee avec les trimethyl- et triphenyl-cyclopropene-2yl nitro-4' phenyl malononitriles

  Mise en evidence d'equilibres de coordinaurs/heterolyse pour les reactors reversibles entre carbocations et carbionions。Cette possibilite est etudiee avec les trimethyl- et triphenyl-cyclopropene-2yl nitro-4' phenyl malononitriles
• Nucleophilicity of Alkyl Zirconocene and Titanocene Precatalysts, and Kinetics of Activation by Carbenium Ions and by B(C₆F₅)₃
  作者：Guillaume Berionni、Hiroaki Kurouchi、Lucien Eisenburger、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201602452

  日期：2016.8.1

  tritylium ions, and triarylborane B(C6F5)3 were measured spectrophotometrically. The rate constants correlate linearly with the electrophilicity parameter E of the benzhydrylium and tritylium ions employed, allowing us to determine the σ‐nucleophilicities of the metal–carbon bond of several zirconocenes and titanocenes. Bridging, substitution, metal, and ligand effects on the rates of metal–alkyl

  分光光度法测定了苯甲酸铵离子，三苯甲基离子和三芳基硼烷B（C 6 F 5）3活化甲基和苄基金属茂预催化剂的动力学。速率常数与亲电参数E线性相关苯甲酰和三苯甲酰离子的数量，使我们能够确定几种锆茂和钛茂金属的金属-碳键的σ亲核性。研究了桥接，取代，金属和配体对金属-烷基键裂解速率（M = Zr，Ti）的影响，并利用结构-反应性相关性预测了茂金属离子对的生成动力学，茂金属离子对是其中的活性催化剂。并在受阻的路易斯对催化中是高度亲电的路易斯酸。
• Electrophilicity versus Electrofugality of Tritylium Ions in Aqueous Acetonitrile
  作者：Markus Horn、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902670

  日期：2010.7.5

  performed at the MP2(FC)/6‐31+G(2d,p)//B3LYP/6‐31G(d,p) level. The calculated gas‐phase hydroxide and methyl anion affinities of the tritylium ions correlate linearly with a slope of unity, indicating that the relative anion affinities do not depend on the nature of the anion. The pK values of the methyl‐ and methoxy‐substituted tritylium ions correlate linearly with the calculated gas‐phase hydroxide

  一系列供体取代的三苯甲基ium离子与水在乙腈水溶液中反应的一级速率常数k w已在20°C下使用停止流和激光闪光技术以光度法测定。速率常数遵循线性自由能关系log  k（20°C）= s（N + E）。的反应性ķ瓦特朝着与对应的p相关成分的水的线性甲基-和甲氧基取代的三苯甲基离子ķ与值的莱弗勒-哈蒙德系数α = δ Δ ģ ≠ / δ ΔG 0为0.62。氨基取代的化合物的反应比稳定度较低的系统的关联要慢得多。ity离子和相应的三芳基甲醇和1,1,1-三芳基乙烷的量子化学计算已在MP2（FC）/ 6-31 + G（2d，p）// B3LYP / 6-31G（d，p）处进行等级。计算得出的ity离子的气相氢氧根和甲基阴离子亲和力与1的斜率线性相关，表明相对阴离子亲和力不取决于阴离子的性质。在P ķ甲基和甲氧基取代的三苯甲基离子的值与计算得出的气相氢氧化物亲和力呈线性相关，并且该相关关系的斜率表
• Reactivity-Tuning in Frustrated Lewis Pairs: Nucleophilicity and Lewis Basicity of Sterically Hindered Phosphines
  作者：Elsa Follet、Peter Mayer、David S. Stephenson、Armin R. Ofial、Guillaume Berionni

  DOI：10.1002/chem.201701080

  日期：2017.6.1

  The nucleophilicity and Lewis basicity of sterically hindered phosphines, widely used in catalysis and in frustrated Lewis pair (FLP) chemistry, have been quantified by determining the rates and equilibrium constants of their associations with reference systems (benzhydrylium and tritylium ions) of calibrated electrophilicities and Lewis acidities. These structure–reactivity investigations allow a

  已通过确定校准受电亲和性与参比体系（苯并ity和三苯乙铵离子）与参考体系（苯并and和三苯乙铵离子）的缔合速率和平衡常数，来量化已广泛用于催化和受阻刘易斯对（FLP）化学中的位阻膦的亲核性和Lewis碱性。路易斯酸度。这些结构反应性研究使从共价路易斯加合物到FLP的路易斯酸碱相互作用得以合理化。比较大小增加的膦（Ph 3 P，（邻甲苯基）3 P和t Bu 3 P）与三芳基硼烷B（C 6 F 5）3的缔合并利用等电子三苯甲基离子Ar 3 C +为将来对FLP的反应性进行微调提供了详细的见解。作为概念的证明，如从基准三芳基硼烷B（C 6 F 5）3衍生的FLP所报道的那样，三苯胺离子衍生的FLP被证明与炔烃反应。
• Di- and Triarylmethylium Ions as Probes for the Ambident Reactivities of Carbanions Derived from 5-Benzylated Meldrum’s Acid
  作者：Xi Chen、Yue Tan、Guillaume Berionni、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201403161

  日期：2014.8.25

  The kinetics of the reactions of carbocations with carbanions 1 derived from 5‐benzyl‐substituted Meldrum’s acids 1‐H (Meldrum’s acid=2,2‐dimethyl‐1,3‐dioxane‐4,6‐dione) were investigated by UV/Vis spectroscopic methods. Benzhydryl cations Ar2CH+ added exclusively to C‐5 of the Meldrum’s acid moiety. As the second‐order rate constants (kC) of these reactions in DMSO followed the linear free‐energy

  通过UV / Vis研究了由5-苄基取代的麦德鲁姆酸1-H（Meldrum的酸= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）衍生的碳正离子与碳负离子1的反应动力学。光谱方法。苯甲基阳离子Ar 2 CH +仅添加到Meldrum酸部分的C-5中。由于这些反应在DMSO中的二阶速率常数（k C）遵循线性自由能关系lg  k = s N（N + E），因此碳负离子的亲核试剂特异性反应性参数N和s N为1可以确定。相反，三苯甲基阳离子Ar 3 C +反应不同。虽然低亲电性（E <−2）的三苯乙稀离子通过速率确定β-氢化物抽象而与1反应，但更多的路易斯酸性三苯乙稀离子最初在1的羰基氧上反应形成三苯甲基烯醇盐，随后再离子化并最终生成三芳基甲烷和通过氢化物转移生成5-亚苄基Meldrum酸。