Rhodium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]- | 36103-84-1

• 英文名称: Rhodium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]-
• 英文别名: carbonylchlorobis(triisopropyl)phosphinerhodium(I)；trans-[RhCl(CO)(P(i)Pr3)2]；trans-RhCl(CO){P(i-Pr)3}2；trans-[Rh(Cl)(CO)(P(i-Pr)₃)₂]；trans-(chloro)(CO)[(i-Pr)3P]2Rh；trans-[RhCl(CO)(P-iPr3)2]；trans-[RhCl(CO)(PiPr3)2]；RhCl(CO)(P(i-Pr)3)2
• CAS: 36103-84-1；24444-25-5
• 化学式: C₁₉H₄₂ClOP₂Rh
• 分子量: 486.848
• InChiKey: IDVOJZMNCDZSNF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rhodium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]- 在 NOBF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 以73%的产率得到bis(triisopropylphosphine)(carbonyl)[(15N)nitrosyl]chlororhodium(1+) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Bell, Linda K.; Mason, Joan; Mingos, D. Michael P., Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 24, p. 3497 - 3502

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-{rhodium(CCPh)(CCHPh)(triisopropylphosphine)2} 在 HCl 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 Rhodium, carbonylchlorobis[tris(1-methylethyl)phosphine]-
  参考文献：
  名称：

  Schaefer, Martin; Mahr, Norbert; Wolf, Justin, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, p. 1377 - 1379

  摘要：

  DOI：

文献信息

• π Effects Involving Rh−PZ₃ Compounds. The Quantitative Analysis of Ligand Effects (QALE)
  作者：Matthew R. Wilson、Alfred Prock、Warren P. Giering、Anthony L. Fernandez、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan、Bruce M. Foxman

  DOI：10.1021/om011035q

  日期：2002.6.1

  Through the quantitative analysis of ligand effects (QALE), we have probed π effects associated with Rh−P bond lengths, νCO, and −ΔHrx for Rh(CO)(Cl)(PX3)2 and νCO and −ΔHrx for Rh(acac)(CO)(PZ3). It was found that π effects are complex and depend strongly on the nature of ancillary or other participatory groups. The results of the QALE analysis of −ΔHrx point out the importance of synergistic interactions

  通过配体效应（QALE）的定量分析，我们已经探测π用的Rh-P键长相关的效果，ν CO，和-Δ ħ RX为的Rh（CO）（CL）（PX 3）2和ν CO和- Δ ħ RX为铑（ACAC）（CO）（PZ 3）。已经发现，π效应是复杂的，并且在很大程度上取决于辅助或其他参与性群体的性质。-Δ的QALE分析的结果ħ RX指出PZ之间的协同相互作用的重要性3和其它的辅助配体与理论计算一致。Rh（CO）（Cl）（PZ 3）2的文献数据已补充了Δ的新值ħ RX为PME 3（-75.6±0.3千卡/摩尔），P（I-PR）3（-68.7±0.3千卡/摩尔），和PCY 3（-66.4±0.4千卡/摩尔）以及Rh（CO）（Cl）（P（i-Pr 3））2（Rh-P = 2.3488（3）Å）和Rh（CO）（Cl）（PCy 3）2（ Rh-P = 2.3508（3））。
• Unusual Pathways for Metal-Assisted C−C and C−P Coupling Reactions Using Allenylidenerhodium Complexes as Precursors
  作者：Helmut Werner、Ralf Wiedemann、Matthias Laubender、Bettina Windmüller、Paul Steinert、Olaf Gevert、Justin Wolf

  DOI：10.1021/ja012479g

  日期：2002.6.1

  The rhodium allenylidenes trans-[RhClCCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] react with NaC5H5 to give the half-sandwich type complexes [(η5-C5H5)RhCCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4). The reaction of 1 with the Grignard reagent CH2CHMgBr affords the η3-pentatrienyl compound [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6), which in the presence of CO rearranges to the η1-pentatrienyl derivative trans-[Rhη1-C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2]

  铑亚丙叉基反式-[RhClCCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] 与 Na 反应得到半夹心型配合物 [(η5-C5H5 )RhCCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4)。1 与格氏试剂 CH2CHMgBr 反应得到 η3-戊三烯基化合物 [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6)，在 CO 存在下，它重排为 η1-戊三烯基衍生物反式-[Rhη1 -C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2] (7)。用乙酸处理 7 生成乙烯基丙二烯 CH2CH-CHCCPh2 (8)。化合物 1 和 2 与 HCl 反应生成五配位的烯丙基铑 (III) 配合物 [RhCl2CHCC(Ph)R}(PiPr3)2] (10, 11)。在用末端炔烃 HC⋮CR' 处理 1 时，会发生一个不寻常的 [C3 + C2
• Selective Formation and Characterization of a Rh^III Difluorido λ⁴ -Trifluorosulfanyl Complex
  作者：Nils Pfister、Thomas Braun、Philipp Wittwer、Mike Ahrens

  DOI：10.1002/zaac.201800323

  日期：2018.9.17

  A general route to access the Vaska type fluorido complexes trans‐[Rh(F)(CO)(PR3)2] [R = Et (6), Ph (7), iPr (8), Cy (9), tBu (10)] was developed by treatment of trans‐[Rh(Cl)(CO)(PR3)2] (1–5) with Me4NF. The molecular structures of 8 and 9 were determined by X‐ray crystallography. Treatment of the complex 6 with SF4 resulted in the selective formation of complex cis,trans‐[Rh(F)2(SF3)(CO)(PEt3)2] (11)

  访问Vaska型氟络合物反式-[Rh（F）（CO）（P R 3）2 ]的一般路线[ R = Et（6），Ph（7），i Pr（8），Cy（9） ，t Bu（10）]是通过用Me 4 NF处理反式[Rh（Cl）（CO）（PR 3）2 ]（1 – 5）而开发的。通过X射线晶体学确定8和9的分子结构。综合体的治疗6SF 4导致选择性形成顺式，反式-[Rh（F）2（SF 3）（CO）（PEt 3）2 ]（11），而其他氟化物不发生反应。
• Success and serendipity during studies aimed at preparing carbenerhodium(I) complexes
  作者：Helmut Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(95)00529-y

  日期：1995.9

  The preparation of a series of new square-planar and half-sandwich type carbenerhodium(I) complexes will be described. The key to success is the use of the bis(stibane)rhodium compound trans-[RhCl(C2H4)(SbiPr3)2] as starting material from which in a stepwise manner the complexes trans-[RhCl(=CRR′)(SbiPr3)2] (L = PiPr3, AsiPr3, SbEt3) and [C5H5Rh(=CCR′)L] (L = SbiPr3, PiPr3, PMe3, CO, CNtBu) have been

  将描述一系列新的正方形平面和半三明治型碳鎓（I）配合物的制备。成功的关键是使用双（二b）铑化合物反式-[RhCl（C 2 H 4）（Sb i Pr 3）2 ]作为起始原料，从该化合物逐步地以反式-[RhCl（= CRR'）（Sb i Pr 3）2 ]（L = P i Pr 3，As i Pr 3，SbEt 3）和[C 5 H 5 Rh（= CCR'）L]（L = Sb i Pr如图3所示，已经获得了P i Pr 3，PMe 3，CO，CN t Bu）。反式-[RhCl（= CPH 2）L 2 ] L = Sb i Pr 3，P i Pr 3或[C 5 H 5 Rh（= CPh 2）（P i Pr 3）]中卡宾配体的位移为CO或CN t Bu导致形成相应的羰基或异氰基铑化合物，并且CC耦合产物Ph 2 C = C = O和Ph 2 C = C = N t卜分别。卡宾配体还参与在反式-[RhCl（=
• Modelling proposed intermediates in the hydrocarbonylation of alkenes catalysed by rhodium complexes of PBui3 and PPri3
  作者：Paraskevi Cheliatsidou、Daniel F. S. White、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/b714520a

  日期：——

  In ethanol, hydrocarbonylation reactions of alkenes catalysed by triethylphosphine complexes of rhodium give alcohols as the products with low linear selectivity, whilst rhodium complexes of PPri3 or PBui3 give mainly aldehydes, again with low linear selectivity. Modelling the proposed acyl intermediates by studying [Rh(C(O)Me)(CO)m(L)4-m] (L = PPri3 or PBui3) shows that they exist as monophosphine

  在乙醇中，铑的三乙基膦配合物催化的烯烃的羰基化反应生成的醇为线性选择性低的产物，而PPri3或PBui3的铑复合物主要生成醛，线性选择性也较低。通过研究[Rh（C（O）Me）（CO）m（L）4-m]（L = PPri3或PBui3）对拟议的酰基中间体进行建模，结果表明它们在正常反应条件下以单膦类形式存在。在没有CO的情况下，也可以形成[Rh（＝ C（OH）Me）（CO）L 2] +。讨论了这些NMR研究对烃基化反应的化学和区域选择性的影响。