cyclopentadienylRu(PPhMe2)2Cl | 76256-41-2

• 英文名称: cyclopentadienylRu(PPhMe2)2Cl
• 英文别名: (η5-C5H5)Ru(PMe2Ph)2Cl；cyclopentadienylRu(PPhMe₂)₂Cl；CpRu(PPhMe₂)₂Cl；(cyclopentadienyl)Ru(Cl)(PMe2Ph)2；CpRuCl(PMe2Ph)2
• CAS: 76256-41-2
• 化学式: C₂₁H₂₇ClP₂Ru
• 分子量: 477.916
• InChiKey: BURAJIDBXJETNC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylRu(PPhMe2)2Cl 、 氯化新戊烷基镁 在 1,4-dioxane 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)bis(dimethylphenylphosphine)neopentylruthenium
  参考文献：
  名称：

  Lehmkuhl, Herbert; Bellenbaum, Marita; Grundke, Juergen, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1719 - 1728

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 cyclopentadienylRu(PPhMe2)2Cl
  参考文献：
  名称：

  辅助基团对（含）Cp（PR 3）2 Ru的硅烷基钌配合物的制备及光谱性质的影响

  摘要：

  Cp（PR 3）2 RuSiX 3 [PR 3 = PPhMe 2，SiX 3 = SiCl 3（1），SiHCl 2（2），SiH 2 Cl（3），SiHMeCl（4），SiH 3（7），SiMeH 2（8），SiMe 3（9）；PR 3 = PPh 2 Me，SiX 3 = SiCl 3（10），SiHCl 2（5），描述了SiH 2 Cl（6），SiMeCl 2（11）]。钌配合物的甲硅烷基1 - 6由钌氢化物的反应，来制备的Cp（PR 3）2期RuH，与相应的氯硅烷，ClSiX 3 ; 得到副产物二氢化钌[Cp（PR 3）2 RuH 2 ] Cl。膦的空间需求的增加降低了相应的氢化钌对氯硅烷的反应性。甲硅烷复合物1 - 4与LiAlH 4进行氯化物/氢化物交换，得到相应的钌氢化硅烷基络合物Cp（PPhMe 2）2 RuSiHX 2 [SiHX 2 = SiH 3（7），SiMeH 2（8）]。1与AlMe

  DOI：

  10.1021/om0204235

文献信息

• Hydrogen-Bond Acceptance of Bifunctional Ligands in an Alkyne−Metal π Complex
  作者：Douglas B. Grotjahn、Valentín Miranda-Soto、Elijah J. Kragulj、Daniel A. Lev、Gülin Erdogan、Xi Zeng、Andrew L. Cooksy

  DOI：10.1021/ja0774616

  日期：2008.1.1

  reactive alkyne pi complexes, intermediates in anti-Markovnikov alkyne hydration by CpRu bis(phosphine) catalysts with heterocyclic substituents. Each heterocycle accepts a hydrogen bond from an acetylene C-H, as revealed by NMR coupling constants between alkyne 13C and 1H nuclei as well as between alkyne 13C and pyridine 15N (2hJCN). Moreover, further alkyne transformations occur at temperatures from

  实验和理论已被用于研究反应性炔 pi 配合物，即通过具有杂环取代基的 CpRu 双（膦）催化剂进行反马尔科夫尼科夫炔水合反应的中间体。每个杂环都接受来自乙炔 CH 的氢键，如炔烃 13C 和 1H 核之间以及炔烃 13C 和吡啶 15N (2hJCN) 之间的 NMR 耦合常数所揭示的那样。此外，在低于转化不含杂环的对照化合物所需温度 50 到 90 摄氏度的温度下，会发生进一步的炔烃转化。
• Reaction of Cyclopentadienyl Ruthenium Complexes with a Carborane Anion:  Effect of the Spectator Ligands on the Substitution Site
  作者：Marino Basato、Andrea Biffis、Gabriella Buscemi、Elena Callegaro、Mauro Polo、Cristina Tubaro、Alfonso Venzo、Chiara Vianini、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、Franco Benetollo

  DOI：10.1021/om700305e

  日期：2007.8.1

  reaction of cyclopentadienyl ruthenium complexes of the type [RuCl(Cp)L1L2] (L1, L2 = PPh3, PMe2Ph, PMePh2; L1L2 = dppe; L1L2 = COD; L1 = CO, L2 = PPh3) with Licarb (Hcarb = 2-Me-1,2-dicarba-closo-dodecaborane) gives two types of complexes, [Ru(H)(C5H4-carb)L1L2] or [Ru(carb)(Cp)L1L2], depending on the nature of the coordination set. The structures of [Ru(carb)(Cp)(PMe2Ph)2] and [RuCl(η5-C5Me4H)(PMe2Ph)2]

  [RuCl（CP）L 1 L 2 ]类型的环戊二烯基钌配合物的反应（L 1，L 2 = PPh 3，PMe 2 Ph，PMePh 2； L 1 L 2 = dppe; L 1 L 2 = COD;大号1 = CO，L 2 = PPH 3）与Licarb（Hcarb = 2-ME-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane）给出两种类型的复合物，的[Ru（H）（C 5 H ^ 4 -carb）L- 1 L 2 ]或[Ru（carb）（CP）L 1 L 2]，具体取决于协调集的性质。的结构的[Ru（CARB）（CP）（PME 2 PH）2 ]和化合物[RuCl（η 5 -C 5我4 H）（PME 2 PH）2 ]已经由单晶晶体学测定。根据金属中心的空间拥挤和电子密度，讨论了亲核攻击位点上的配体所起的作用。
• Electron rich complexes: rates of halide ion solvolysis in RuX(L)2(η-C5H5 as a function of ligand
  作者：P.M. Treichel、D.A. Komar、P.J. Vincenti

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83591-4

  日期：1984.9

  RuCl(L)2(η-C5H5 complexes (L = PMe3, PPhMe2, PPh2Me, PPh2OMe, PMe(OMe)2 and L2 = dppe)* undergo slow solvolysis of chloride ion. Rates for these solvolysis reactions were measured at 67°C, by monitoring intensities of the cyclopentadienyl proton resonances in starting material and product, [Ru(DMSO-d6)(L)2-(η-C5H5]+. The reactions follow pseudo first order kinetics. The rates of solvolysis vary enormously

  当溶解于DMSO-d 6，的RuCl（L）2（η-C 5 H ^ 5种复合物（L = PME 3，PPhMe 2，PPH 2我，PPH 2 OME，PME（OME）2和L 2 = DPPE）*进行缓慢的氯离子溶剂分解。通过监测起始原料和产物[Ru（DMSO-d 6）（L）2-（η-C ）中环戊二烯基质子共振的强度，在67°C下测量了这些溶剂分解反应的速率5高5 ] +。反应遵循伪一级动力学。溶剂分解的速率与L-千差万别，发生与L = PME最快反应3（τ 12 = 1.3小时），最慢的用PMe（OME）2（τ 12 = ~420小时）。通常，该速率似乎很大程度上取决于L的供体能力，而空间效应几乎不起作用。
• Effect of Ancillary Ligation on the Relative Bond Disruption Enthalpies of Ru−H and Ru−Cl Bonds in Cp(PR₃)₂RuX (PR₃ = PMe₃, PMe₂Ph, PMePh₂, PPh₃; X = H, Cl)
  作者：Samuel T. N. Freeman、Frederick R. Lemke、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/om000420x

  日期：2000.11.1

  constant, while the Ru−PR3 distance increases in the order 1 < 2 < 3 < 4. The ruthenium hydrides 5−8 were prepared from the reaction of the corresponding ruthenium chloride with KOMe in methanol. Spectroscopic data on hydrides 5−8 indicated that the ruthenium hydride interaction decreases in the order 5 > 6 > 7 > 8. Enthalpies of reaction for the hydride/chloride metatheses of 5−8 with chlorocarbons (CHCl3

  氯化钌和氢化物络合物Cp（PR 3）2 RuH X = Cl; PR 3 = PMe 3（1），PMe 2 Ph（2），PMePh 2（3），PPh 3（4）；X = H; 通过光谱法和溶液量热法研究了PR 3＝ PMe 3（5），PMe 2 Ph（6），PMePh 2（7），PPh 3（8）}。2和3的结构报告并完成一系列的结构表征1 - 4。在这个系列中，Ru-Cl距离（2.449±0.007Å）保持恒定，而Ru-PR 3距离则以1 < 2 < 3 < 4的顺序增加。钌氢化物5 - 8分别从相应的氯化钌用的KOMe甲醇的反应来制备。上的氢化物的光谱数据5 - 8表明，氢化钌相互作用的顺序降低5 > 6 > 7 > 8。为的氢化物/氯化物复分解反应的焓5 - 8与氯烃（氯仿3或四氯化碳4）通过溶液量热法研究和允许的Ru-Cl键中断焓（二苯醚）的测定相对于相应的Ru-H二苯醚。[BDE（
• Structural characterization of alkyne and vinylidene isomers of [Ru(C2H2)(PMe2Ph)2(Cp)][BF4]
  作者：Jeffrey R. Lomprey、John P. Selegue

  DOI：10.1021/ja00040a005

  日期：1992.7

  The reaction of [RuCl(PMe 2 Ph) 2 (Cp] with ethyne and TlBF 4 in dichloromethane leads to [Ru(η 2 -HC≡CH)-(PMew 2 Ph)(Cp)][BF 4 ] (2), an unusual η 2 -alkyne complex of a d 6 metal center. This ethylene complex smoothly rearranges to its vinylidene isomer,[Ru(C=CH 2 )(PMe 2 Ph) 2 (Cp)][BF 4 ] (4), above ca. 60 o C in acetone solution. The η 2 -ethyne to vinylidene conversion can also be carried out

  [RuCl(PMe 2 Ph) 2 (Cp] 与乙炔和 TlBF 4 在二氯甲烷中的反应生成 [Ru(η 2 -HC≡CH)-(PMew 2 Ph)(Cp)][BF 4 ] (2) ，一种不寻常的 η 2 -ad 6 金属中心的炔烃配合物。这种乙烯配合物平稳地重排为其亚乙烯基异构体，[Ru(C=CH 2 )(PMe 2 Ph) 2 (Cp)][BF 4 ] (4)，在大约 60 o C 以上的丙酮溶液中。η 2 -乙炔到亚乙烯基的转化也可以通过 2 的去质子化来进行，得到 [Ru(C≡CH)(PMe 2 Ph) 2 (Cp)] (3)，然后将 3 质子化以专门得到亚乙烯基异构体 4