trans-dihydroxotetraoxoosmate(VIII) | 28340-40-1

• 英文名称: trans-dihydroxotetraoxoosmate(VIII)
• 英文别名: cis-[Os(VIII)(OH)2O4](2-)；cis-[Os(VIII)O4(OH)2](2-)
• CAS: 28340-40-1
• 化学式: H₂O₆Os
• 分子量: 288.212
• InChiKey: HNKDDTNJSOOKDP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.59
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  108.74
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dihydroxotetraoxoosmate(VIII) 在 amines or alcohols 作用下， 以 sodium hydroxide 为溶剂， 生成 dioxotetrahydroxoosmium(VI)
  参考文献：
  名称：

  Studies on transition-metal nitrido and oxo complexes. Part 20. Oxoruthenates and oxo-osmates in oxidation catalysis; cis-[Os(OH)₂O₄]^2- as a catalytic oxidant for primary amines and for alcohols

  摘要：

  用 [Fe(CN)₆]³⁻ 和其他共氧化剂研究 cis-[Os(OH)₂O₄]²⁻ 作为氧化一次芳香族和脂肪族胺类到腈类、氧化一次醇到羧酸和二次醇到酮的催化试剂。电子和拉曼光谱已被用来阐明在一些由钌和锇催化的有机氧化反应中存在的氧钌酸盐和氧锇酸盐的性质。关键词：氧化催化、钌、锇、胺脱氢、醇氧化。

  DOI：

  10.1139/v00-181
• 作为产物：
  描述：

  dioxotetrahydroxoosmium(VI) 在 [Fe(CN)6]^(3-) 作用下， 以 sodium hydroxide 为溶剂， 生成 trans-dihydroxotetraoxoosmate(VIII)
  参考文献：
  名称：

  Studies on transition-metal nitrido and oxo complexes. Part 20. Oxoruthenates and oxo-osmates in oxidation catalysis; cis-[Os(OH)₂O₄]^2- as a catalytic oxidant for primary amines and for alcohols

  摘要：

  用 [Fe(CN)₆]³⁻ 和其他共氧化剂研究 cis-[Os(OH)₂O₄]²⁻ 作为氧化一次芳香族和脂肪族胺类到腈类、氧化一次醇到羧酸和二次醇到酮的催化试剂。电子和拉曼光谱已被用来阐明在一些由钌和锇催化的有机氧化反应中存在的氧钌酸盐和氧锇酸盐的性质。关键词：氧化催化、钌、锇、胺脱氢、醇氧化。

  DOI：

  10.1139/v00-181
• 作为试剂：
  描述：

  辛胺 在 trans-dihydroxotetraoxoosmate(VIII) 、 [Fe(CN)6]^(3-) 、 乙腈 作用下， 反应 1.5h， 以84%的产率得到正辛腈
  参考文献：
  名称：

  Studies on transition-metal nitrido and oxo complexes. Part 20. Oxoruthenates and oxo-osmates in oxidation catalysis; cis-[Os(OH)₂O₄]^2- as a catalytic oxidant for primary amines and for alcohols

  摘要：

  用 [Fe(CN)₆]³⁻ 和其他共氧化剂研究 cis-[Os(OH)₂O₄]²⁻ 作为氧化一次芳香族和脂肪族胺类到腈类、氧化一次醇到羧酸和二次醇到酮的催化试剂。电子和拉曼光谱已被用来阐明在一些由钌和锇催化的有机氧化反应中存在的氧钌酸盐和氧锇酸盐的性质。关键词：氧化催化、钌、锇、胺脱氢、醇氧化。

  DOI：

  10.1139/v00-181

文献信息

• Oxo osmium(VIII) complexes in oxidation: crystal structures of OsO4·nmo (nmo = N-methylmorpholine N-oxide) and OsO4·nmm (nmm = N-methylmorpholine), and use of cis-[OsO4(OH)2]2− as an oxidation catalyst
  作者：Alan J. Bailey、Minu G. Bhowon、William P. Griffith、Abdel G. F. Shoair、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/a702965i

  日期：——

  The new complexes OsO 4 ·nmo (nmo = N-methylmorpholine N-oxide) and OsO 4 ·nmm (nmm = N-methylmorpholine) have been made, their crystal structures determined, and their possible involvement in the catalysed dihydroxylation of alkenes considered. The use of cis-[OsO 4 (OH) 2 ] 2- as a catalyst for the oxidation of alcohols, aldehydes and alkyl halides to carboxylic acids with [Fe(CN) 6 ] 3- and other co-oxidants and also for the cleavage and dihydroxylation of alkenes with [Fe(CN) 6 ] 3- has been investigated.

  制得了新配合物OsO4·nmo（nmo=N-甲基吗啉N-氧化物）和OsO4·nmm（nmm=N-甲基吗啉），测定了它们的晶体结构，并考虑了它们在烯烃催化二羟基化反应中可能的参与情况。研究了cis-[OsO4(OH)2]2-作为催化剂在[Fe(CN)6]3-以及其他共氧化剂存在下将醇、醛和卤代烷氧化成羧酸的反应，以及[Fe(CN)6]3-存在下断裂和二羟基化烯烃的反应。
• A kinetic and thermodynamic study of the unexpected comproportionation reaction between cis-[OsVIIIO4(OH)2]2− and trans-[OsVIO2(OH)4]2− to form a postulated [OsVIIO3(OH)3]2− complex anion
  作者：Theodor E. Geswindt、Wilhelmus J. Gerber、Hans E. Rohwer、Klaus R. Koch

  DOI：10.1039/c1dt10290g

  日期：——

  cis-[OsVIIIO4(OH)2]2− complex anion to form a postulated [OsVIIO3(OH)3]2− species according to: cis-[OsVIIIO4(OH)2]2− + trans-[OsVIO2(OH)4]2−2[OsVIIO3(OH)3]2−. The calculated forward, k+2, and reverse, k−2, reaction rate constants of this comproportionation reaction are 620.9 ± 14.6 M−1s−1 and 65.7 ± 1.2 M−1s−1 respectively. Interestingly, it was found that the postulated [OsVIIO3(OH)3]2− complex anion

  脂肪醇还原[OSO 4 ]的动力学研究（甲醇 和 乙醇）在2.0 M中执行 氢氧化钠 矩阵在298.1 K.速率模型，最佳拟合的UV-VIS数据支持OS的一个步骤中，两个电子还原VIII（本既作为[O的VIII ø 4（OH）] -和顺式- [O的VIII Ò 4（OH）2 ] 2 -物种中的0.34的比率：0.66），以形成反式- [O的VI ø 2（OH）4 ] 2 -物种。将所形成的反式- [O的VI ø 2（OH）4 ] 2 -物种随后反应比较迅速地与顺式- [O的VIII ø 4（OH）2 ] 2 -络合阴离子，以形成一个假定[锇VII ø 3（OH）3 ] 2 -根据物种：顺式- [O的VIII Ò 4（OH）2 ] 2 - +反式- [O的VI ø 2（OH）4 ] 2 - 2 [O的VII ø 3（OH）3 ]2 - 。该补偿反应的计算的正向k +2和反向k -2的反应速率常数分别为620
• Bailey, Alan J.; Griffith, William P.; Marsden, Stephen P., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 21, p. 3673 - 3677
  作者：Bailey, Alan J.、Griffith, William P.、Marsden, Stephen P.、White, Andrew J. P.、Williams, David J.

  DOI：——

  日期：——