W(CO)3(1,10-phenanthroline)(P(C6H5)3) | 21311-03-5

• 英文名称: W(CO)3(1,10-phenanthroline)(P(C6H5)3)
• 英文别名: fac-W(CO)3(PPh3)phen；fac-W(CO)3(PPh3)(1,10-phenanthroline)；fac-(η2-phen)(η1-PPh3)W(CO)3；fac-(η2-1,10-phenanthroline)(η1-triphenylphosphine)W(CO)3；[fac-W(CO)3(1,10-phenanthroline)(PPh3)]
• CAS: 21311-03-5；15492-99-6
• 化学式: C₃₃H₂₃N₂O₃PW
• 分子量: 710.381
• InChiKey: FBQLRMYTCRQVQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(CO)3(1,10-phenanthroline)(P(C6H5)3) 、 mercury(II) thiocyanate 以 丙酮 为溶剂， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  羰基配合物（NN）（Ph 3 P）M（CO）3（M = Mo，W; NN = 2,2'-联吡啶，1,10-菲咯啉）与卤化汞和拟卤化物的反应

  摘要：

  汞衍生物HgX 2（X = Cl，CN或SCN）与取代的VI组羰基衍生物（NN）（Ph 3 P）M（CO）3（NN = 2,2'-联吡啶（bipy），1）的反应，10-菲咯啉（phen）; M = Mo，W）给出三种类型的三羰基化合物（NN）（Ph 3 P）（CO）3 M· n HgX 2（M = Mo，NN = bipy，phen，X = CN，n＝ 1.5； M ＝ W，NN ＝ bipy，X ＝ Cl，SCN，n＝ 1； M ＝ W，NN ＝ phen，X ＝ Cl，n＝ 1.5）；（NN）（Ph 3 P）（CO）3 MHgX· n HgX 2（M = Mo，NN = bipy，phen，X = Cl，n= 0.5）和[（NN）（CO）3 M] 2 Hg（SCN）2（M = Mo，NN = bipy，phen; M = W，NN = phen），具体取决于所使用的汞衍生物。仅在羰基钨

  DOI：

  10.1016/0022-328x(83)85171-7
• 作为产物：
  描述：

  tetracarbonyl(1,10-phenanthroline)tungsten(0) 在 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 W(CO)3(1,10-phenanthroline)(P(C6H5)3)
  参考文献：
  名称：

  Manuta, David M.; Lees, Alistair J., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 9, p. 1354 - 1359

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unexpected Formation of a Weak Metal−Metal Bond:  Synthesis, Electronic Properties, and Second-Order NLO Responses of Push−Pull Late−Early Heteronuclear Bimetallic Complexes with W(CO)₃(1,10-phenanthroline) Acting as a Donor Ligand
  作者：Maddalena Pizzotti、Renato Ugo、Claudia Dragonetti、Elisabetta Annoni、Francesco Demartin、Patrizia Mussini

  DOI：10.1021/om030247f

  日期：2003.9.1

  bimetallic compounds with a weak metal−metal bond, as confirmed by the easy substitution of W(CO)3(phen) by soft ligands (PPh3, CO, pyridine). The X-ray structures of [(CO)3(phen)W-cis-Ir(CO)2Cl] and [(CO)3(phen)W-fac-Os(CO)3Cl2] confirm a single metal−metal bond with an halogen bridging asymmetrically the two metallic moieties and with the tungsten atom achieving a distorted (6 + 1) octahedral coordination

  在尝试将复合物[W（CO）3（phen）（pyz）]（phen = 1,10-菲咯啉； pyz =吡嗪）桥接至受体中心时，可以是顺式-M（CO）2 Cl（ M = Rh（I），Ir（I））和fac- M（CO）3 Cl 2（M = Ru（II），Os（II））或硬质中心如BF 3，吡嗪配体丢失，而片段W（CO）3（phen）表现为σ-供体碱基，意外地形成了具有弱金属-金属键的异核早晚双金属化合物，如W（CO）3（phen ）由软配体（PPh 3，CO，吡啶）组成。[（CO）3的X射线结构（phen）W-顺式-Ir（CO）2 Cl]和[（CO）3（phen）W- fac -Os（CO）3 Cl 2 ]证实单金属键与卤素不对称地桥接两种金属部分和钨原子达到扭曲的（6 +1）八面体配位。除了[W（CO）3（phen）L]配合物典型的MLCT（W→π* phen）吸收带外，所有研究的异核双金属配合
• Photosubstitution Reactions of M(CO)₄(1,10-phenanthroline) (M = Mo, W). Influence of Entering Ligand, Irradiation Wavelength, and Pressure
  作者：Fu、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/om960531p

  日期：1997.2.1

  The influence of the entering nucleophile, irradiation wavelength, and pressure on the quantum yield for the photosubstitution of M(CO)4phen (M = Mo, W) to produce M(CO)3(L)phen (L = PMe3, PPh3) was investigated in toluene at 298 K. From the pressure dependence of the quantum yield apparent volumes of activation could be determined as a function of irradiation wavelength. These could be analyzed in

  进入的亲核试剂，照射波长，和压力为M（CO）的photosubstitution的量子产率的影响4苯（M =钼，钨），以产生M（CO）3（L）苯（L = PME 3，在甲苯中于298 K下对PPh 3）进行了研究。根据量子产率的压力依赖性，可以确定活化的表观体积与辐照波长的关系。可以根据解离配体场激发和缔合金属到配体的电荷转移激发所产生的贡献来分析这些。上进入的配位体的空间位阻的影响（PPH 3 > PET 3 > PME 3）控制缔合电荷转移光稳定性反应的作用。参照可用的文献数据介绍并讨论了总体机械原理。
• Tripathi, S. C.; Srivastava, S. C.; Pandey, D. P., Journal of the Indian Chemical Society, 1982, vol. 59, # 2, p. 238 - 241
  作者：Tripathi, S. C.、Srivastava, S. C.、Pandey, D. P.、Srivastava, P. K.

  DOI：——

  日期：——
• Systematic Tuning of the Photosubstitution Mechanism of M(CO)₄(1,10-phenanthroline) by Variation of the Metal, Entering Nucleophile, Excitation Wavelength, and Pressure
  作者：Fu、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic9707366

  日期：1998.3.9
• [60]Fullerene displacement from fac-(dihapto-[60]fullerene)(dihapto-1,2-bis-(1,10-phenanthroline) tricarbonyl tungsten(0)
  作者：Luis A. Rivera-Rivera、Gisela Crespo-Román、Débora Acevedo-Acevedo、Yessenia Ocasio-Delgado、José E. Cortés-Figueroa

  DOI：10.1016/s0020-1693(03)00494-8

  日期：2004.2

  The Lewis bases triphenyl phosphine and tricyclohexyl phosphine (L) displace [60]fullerene (C-60) from fac-(eta(2)-C-60)(eta(2)-phen)W(CO)(3) (phen = 1,10-phenanthroline) to produce fac-(eta(2)-phen)(eta(1)-L)W(CO)(3). Under flooding conditions, the reactions were first order with respect to fac-(eta(2)-C-60)(eta(2) -phen)W(CO)(3). The order with respect to C-60 and L depends on the reaction conditions i.e., whether [C-60]/[L] approximate to 0 or 0 less than or equal to It [C-60]/[L] approximate to 1. Two limiting cases of an interchange displacement of [60]fullerene from fac-(eta(2)-C-60)(eta(2)-phen)W(CO)(3), whose relative contributions to the overall mechanism depend on the nature of the solvent, are proposed based on the rate law and on the activation parameters. The mechanism involves an initial [60]fullerene dissociation to produce (i) the electronically unsaturated intermediate (eta(2)-phen)W(CO)(3) for the dissociative displacement and (ii) the solvated intermediate fac-(solvent)(eta(2)-phen)W(CO)(3) for the solvent-assisted [60]fullerene dissociation. The W-C-60 bond energy in fac-(eta(2)-C-60)(eta(2)-phen)W(CO)(3) was estimated to be in the vicinity of 105 kJ/mol based on the enthalpy of activation of the step where presumably [60]fullerene dissociates from fac-(eta(2)-C-60)(eta(2)-phen)W(CO)(3) to produce (eta(2)-phen)W(CO)(3). (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.