| 187386-45-4

• CAS: 187386-45-4
• 化学式: C₃₇H₂₉IrOP₂S
• 分子量: 775.87
• InChiKey: LOCSAKUCVTVYJH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 二氧化硫 以 甲苯 为溶剂， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Koordinationschemie funktioneller Phosphane. III. Rhodium- und Iridiumkomplexe mit 2-(Diphenylphosphanyl)phenolato- und 2-(Diphenylphosphanyl)thiophenolato-Liganden

  摘要：

  AbstractUmsetzungen von trans‐MCl(CO)(PPh3)2 (M = Rh, Ir) mit den Natrium‐Derivaten der ortho‐substituierten zweizähnigen Hybridliganden 2‐Ph2PC6H4XH (‚PXH’︁; X = O, S) ergaben in glatter Reaktion die Chelatkomplexe M(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (1 a), Ir/O (2 a), Rh/S (1 b), Ir/S (2 b), von denen die Rhodiumverbindung 1 a durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse vollständig charakterisiert wurde. Die Komplexe 1 and 2 reagierten mit SO2 in reversibler Weise unter Bildung der Addukte M(SO2)(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (3 a), lr/o(4 a), Rh/S (3 b), Ir/S (4 b). Die gleichfalls reversibel verlaufende oxidative Addition von H2 an die Iridiumkomplexe 2 a und 2 b führte zu den cis‐Dihydriden IrH2(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), X = O (5 a), S (5 b). Das am Chelatring geöffnete Derivat IrHCl2(CO)(PPh3)(‚η1‐POH’︁) (6 a) wurde bei Einwirkung von HCl auf CDCl3‐Lösungen von 2 a zwischen −60 and +20°C erhalten. In Lösung erwies sich 6 a nur in Gegenwart überschüssigen Chlorwasserstoffs als stabil; ansonsten erfolgte unter HCl‐Abspaltung langsamer Ringschluß zu IrH(Cl)(CO)(PPh3)(‚η2‐PO‚) (7 a). NMR‐spektroskopisch und röntgenstrukturanalytisch ließ sich zeigen, daß 6 a in Form von Ir‐‚PQH’︁‐Rotameren vorliegt, in denen die OH‐Gruppe über Wasserstoffbrücken entweder nur an den Chloroliganden trans zu Ir–H oder sowohl an den Chloro‐ als auch an den Hydridoliganden des cis‐HIrCl‐Fragments gebunden ist. Reaktionen des Iridiumkomplexes 2 b mit HCl oder CF3CO2H führten nicht zu einer ringöffnenden Protonierung der Thiolat‐Funktion, sondern ergaben die Verbindungen IrH(Y)(CO)(PPh3)(‚η2‐PS‚) mit Y = Cl (7 b) und OC(O)CF3(8 b).

  DOI：

  10.1002/zaac.19976230141
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 2-(二苯基膦基)苯硫酚 在 Na 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Koordinationschemie funktioneller Phosphane. III. Rhodium- und Iridiumkomplexe mit 2-(Diphenylphosphanyl)phenolato- und 2-(Diphenylphosphanyl)thiophenolato-Liganden

  摘要：

  AbstractUmsetzungen von trans‐MCl(CO)(PPh3)2 (M = Rh, Ir) mit den Natrium‐Derivaten der ortho‐substituierten zweizähnigen Hybridliganden 2‐Ph2PC6H4XH (‚PXH’︁; X = O, S) ergaben in glatter Reaktion die Chelatkomplexe M(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (1 a), Ir/O (2 a), Rh/S (1 b), Ir/S (2 b), von denen die Rhodiumverbindung 1 a durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse vollständig charakterisiert wurde. Die Komplexe 1 and 2 reagierten mit SO2 in reversibler Weise unter Bildung der Addukte M(SO2)(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (3 a), lr/o(4 a), Rh/S (3 b), Ir/S (4 b). Die gleichfalls reversibel verlaufende oxidative Addition von H2 an die Iridiumkomplexe 2 a und 2 b führte zu den cis‐Dihydriden IrH2(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), X = O (5 a), S (5 b). Das am Chelatring geöffnete Derivat IrHCl2(CO)(PPh3)(‚η1‐POH’︁) (6 a) wurde bei Einwirkung von HCl auf CDCl3‐Lösungen von 2 a zwischen −60 and +20°C erhalten. In Lösung erwies sich 6 a nur in Gegenwart überschüssigen Chlorwasserstoffs als stabil; ansonsten erfolgte unter HCl‐Abspaltung langsamer Ringschluß zu IrH(Cl)(CO)(PPh3)(‚η2‐PO‚) (7 a). NMR‐spektroskopisch und röntgenstrukturanalytisch ließ sich zeigen, daß 6 a in Form von Ir‐‚PQH’︁‐Rotameren vorliegt, in denen die OH‐Gruppe über Wasserstoffbrücken entweder nur an den Chloroliganden trans zu Ir–H oder sowohl an den Chloro‐ als auch an den Hydridoliganden des cis‐HIrCl‐Fragments gebunden ist. Reaktionen des Iridiumkomplexes 2 b mit HCl oder CF3CO2H führten nicht zu einer ringöffnenden Protonierung der Thiolat‐Funktion, sondern ergaben die Verbindungen IrH(Y)(CO)(PPh3)(‚η2‐PS‚) mit Y = Cl (7 b) und OC(O)CF3(8 b).

  DOI：

  10.1002/zaac.19976230141

文献信息

• Rhodium and iridium complexes with thiolate and tertiary phosphine ligands. The synthesis and structures of trans-[Ir(SC₆H₃Cl₂-2,6)(CO)(PPh₃)₂], [Rh₂(μ-SC₆H₃Prⁱ₃-2,4,6)₂(CO)₂(PPh₃)₂], [Rh₂H₂(μ-SC₆H₄PPh₂-2)₂(CO)₂(PPh₃)₂][BF₄]₂, and [Rh₂I₆(MeSC₆H₄PPh₂-2)₂]
  作者：Jonathan R. Dilworth、David Morales、Yifan Zheng

  DOI：10.1039/b005588n

  日期：——

  Reaction of [MF(CO)(PPh3)2] (M = Rh or Ir) with bulky aromatic thiols ArSH gave the binuclear complexes [M2(μ-SAr)2(CO)2(PPh3)2] (M = Rh, SAr = SC6H2Pri3-2,4,6 or SC6H3Me2-2,6) and mononuclear complexes [M(SAr)(CO)(PPh3)2] (M = Rh or Ir, SAr = SC6H3Cl2-2,6 or SC6H4SiPh3-2; M = Ir, SAr = SC6H2Pri3-2,4,6 or SC6H3Me2-2,6. The crystal structure of [Rh2(μ-SC6H3Pri3-2,4,6)2(CO)2(PPh3)2] showed a binuclear

  [MF（CO）（PPh 3）2 ]（M = Rh或Ir）与大量芳烃的反应硫醇ArSH给出了双核络合物[M 2（μ-SAr）2（CO）2（PPh 3）2 ]（M = Rh，SAr = SC 6 H 2 Pr i 3 -2,4,6或SC 6 H 3 Me 2 -2,6）和单核配合物[M（SAR）（CO）（PPH 3）2 ]（M =铑或铱，SAR = SC 6 H ^ 3氯2 -2,6或SC 6 H ^ 4 SIPH 3 - 2; M = Ir，SAr = SC 6 H 2 Pr i 3 -2,4,6或SC6 H 3 Me 2 -2,6。的晶体结构的[Rh 2（μ-SC 6 H ^ 3镨我3 -2,4,6-） 2（CO） 2（PPH 3） 2 ]表明的双核硫醇盐桥芯而物[Ir（SC的6 ħ 3 Cl 2 -2,6）（CO）（PPh 3） 2 ]揭示了具有反式PPh 3的常规正方形平面几何形状 配体。三种铑配合物被证明是有效的催化剂