[RhIr(CO)2(μ-η(1):η(2')-phenylacetylide)(dppm)2](triflate) | 207854-41-9

• 英文名称: [RhIr(CO)2(μ-η(1):η(2')-phenylacetylide)(dppm)2](triflate)
• CAS: 207854-41-9
• 化学式: CF₃O₃S*C₆₀H₄₉IrO₂P₄Rh
• 分子量: 1370.14
• InChiKey: BZMOUUHGILPZTL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhIr(CO)2(μ-η(1):η(2')-phenylacetylide)(dppm)2](triflate) 在 superhydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [RhIr(CO)2(phenylvinylidene)(H)(dppm)2]
  参考文献：
  名称：

  异双核苯乙炔桥连的A框架[RhIr（CO）2（μ-CCPh）（Ph 2 PCH 2 PPh 2）2 ] [O 3 SCF 3 ]与小分子的反应性

  摘要：

  化合物[RhIr（CO）2（μ-CCPh）（dppm）2 ] [O 3 SCF 3 ]（2，dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）是一个“ A框架”物种，其中桥连的苯乙炔基团与铱是σ结合的，并且是铑的π供体。化合物2层发生反应的CO和SO 2，得到羰基和二氧化硫桥联产物[RhIr（CO）2（μ-CCPh）（μ-L）（DPPM）2 ] [0 3 SCF 3 ]（L = CO （1），SO 2（5））。2的反应氢化物源产生[RhIr（H）（CO）2（μ-CCPh）（dppm）2 ]（6），氢化物末端与铱结合，该产物在室温下重排，得到苯基亚乙烯基配合物[RhIr （CO）2（μ-CC（H）Ph）（dppm）2 ]（7）。膦，烯烃和炔烃也与铱末端结合，生成[RhIr（L）（CO）2（μ-CCPh）（dppm）2 ] [O 3 SCF 3 ]（L = PR 3，烯烃，炔烃）。如果是乙炔二甲

  DOI：

  10.1021/om970946q
• 作为产物：
  描述：

  [RhIr(CO)2(μ-CO)(μ-η(1):η(2')-phenylacetylide)(dppm)2]Cl 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [RhIr(CO)2(μ-η(1):η(2')-phenylacetylide)(dppm)2](triflate)
  参考文献：
  名称：

  异双核苯乙炔桥连的A框架[RhIr（CO）2（μ-CCPh）（Ph 2 PCH 2 PPh 2）2 ] [O 3 SCF 3 ]与小分子的反应性

  摘要：

  化合物[RhIr（CO）2（μ-CCPh）（dppm）2 ] [O 3 SCF 3 ]（2，dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）是一个“ A框架”物种，其中桥连的苯乙炔基团与铱是σ结合的，并且是铑的π供体。化合物2层发生反应的CO和SO 2，得到羰基和二氧化硫桥联产物[RhIr（CO）2（μ-CCPh）（μ-L）（DPPM）2 ] [0 3 SCF 3 ]（L = CO （1），SO 2（5））。2的反应氢化物源产生[RhIr（H）（CO）2（μ-CCPh）（dppm）2 ]（6），氢化物末端与铱结合，该产物在室温下重排，得到苯基亚乙烯基配合物[RhIr （CO）2（μ-CC（H）Ph）（dppm）2 ]（7）。膦，烯烃和炔烃也与铱末端结合，生成[RhIr（L）（CO）2（μ-CCPh）（dppm）2 ] [O 3 SCF 3 ]（L = PR 3，烯烃，炔烃）。如果是乙炔二甲

  DOI：

  10.1021/om970946q

文献信息

• An Unusual Example of Allyl-to-Alkynyl Migration in a Phenylacetylide-Bridged Heterobinuclear Complex of Rhodium and Iridium
  作者：Darren S. A. George、Robert W. Hilts、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om9906565

  日期：1999.12.1

  2][X] (X = BF4 (1a), SO3CF3 (1b); dppm = Ph2PCH2PPh2) with electrophiles has been demonstrated. Protic acids HX (X = BF4, SO3CF3) first yield the oxidative-addition products [RhIr(X)(CO)2(μ-H)(μ-C2Ph)(dppm)2][X], which under carbon monoxide result in displacement of the weakly coordinating BF4- or SO3CF3- anions and subsequent conversion to the vinylidene-bridged [RhIr(CO)4(μ-CC(H)Ph)(dppm)2][X]2.

  所述的反应性炔基-桥连的络合物[RhIr（CO）2（μ 2 -η 1：η 2 -C 2 PH）（DPPM）2 ] [X]（X = BF 4（1A），SO 3 CF 3（1b）; DPPM = Ph 2 PCH 2 PPh 2）与亲电试剂已被证明。质子酸HX（X = BF 4，SO 3 CF 3）第一，得到氧化加成产物[RhIr（X）（CO）2（μ-H）（μ-C 2 PH）（DPPM）2] [X]，这下一氧化碳结果在弱配位BF的位移4 -或SO 3 CF 3 -的阴离子和随后转化为亚乙烯基桥连[RhIr（CO）4（μ-CC（H）的pH）（ DPPM）2 ] [X] 2。的反应1与烯丙基卤化物产生的烯丙基亚乙烯基桥连的化合物[RhIr（Y）（CO）（μ-CC（PH）CH 2 CH CH 2）（μ-CO）（DPPM）2 ] [X]（Y =溴（5），氯（6）），通过在炔基部分的β位置偶联炔基和烯丙
• Sulfur–carbon bond formation and bond cleavage in alkynyl-bridged heterobinuclear complexes of rhodium and iridium
  作者：Darren S.A. George、Robert W. Hilts、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1016/s0020-1693(99)00605-2

  日期：2000.4

  The phenylacetylide-bridged heterobinuclear complexes [RhIr(CO)(2)(mu-eta(1):eta(2)-C2Ph)(dppm)(2)][X] (X = BF4, SO3CF3; dppm = Ph2PCH2PPh2) (1) react with carbon disulfide to give several products. At temperatures between - 60 and - 80 degrees C the first product, [RhIr(CO)(eta(2)-CS2)(mu-CO)(mu-eta(1):eta(2)-C2Ph)(dppm)(2)][X] (2), is the result of CS2 coordination at Ir. Upon warming, two products are formed as a result of condensation of two CS2 groups. In [RhIr(CO)(mu-eta(1):eta(3)-CC(Ph)SCSCS2)(mu-CO)(dppm)(2)][X] (3); the resulting C2S4 fragment has also condensed at the beta-carbon of the acetylide group to give a heteroatom-substituted vinylidene group. The other identified product, [RhIr(CO)(C2S4)(mu-C2Ph)(mu-CO)(dppm)(2)][X] (4), is very similar to 3 apart from the absence of coupling of the C2S4 moiety and the acetylide group. Compound 3 appears to be formed independently of 4, but also slowly transforms into 4 by cleavage of a C-S bond. The reaction of 1 with (BuNCS)-Bu-n at - 80 degrees C yields [RhIr(CO)(eta(2) -(SCNBu)-Bu-n)(mu-CCPh)(mu-Co)(dppm)(2)][X] (5), analogous to 2, and upon warming this rearranges to the isothiocyanate-bridged product [RhIr(CCPh)(CO)(2)(mu-(SCNBu)-Bu-n)(dppm)(2)][X] (6). Compound 6 undergoes S-C bond cleavage to yield [RhIr(CCPh)(CO)((CNBu)-Bu-n)(mu-S)(mu-CO)(dppm)(2)][X] (7), slowly at ambient temperature or within hours under reflux. Although no simple adducts analogous to 5 and 6 were observed with (BuNCS)-Bu-t, refluxing 1 in the presence of an excess of this substrate yields [RhIr(CCPh)(CO)((CNBu)-Bu-t)(mu-S),(mu-CO)(dppm)(2)][X] (9) as the major product along with smaller amounts of [RhIr(CCPh)(CO)((CNBu)-Bu-t)(mu-S)(mu-CO)(dppm)(2)][X] (8), analogous to compound 7, Refluxing 1 in the presence of excess (BuNCS)-Bu-n also yields some of the bis-n-butylisocyanide product, analogous to 9. The X-ray structures of compounds 3 (SO3CF3- salt), 7 (BF4- salt) and 9(BF4- salt) are reported. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.