Rh(CO)(PPh3)(PPh2C6H4O-2) | 187386-42-1

• 英文名称: Rh(CO)(PPh3)(PPh2C6H4O-2)
• 英文别名: [Rh(CO)(P(phenyl)3)(2-(phenyl)2PC6H4O-κO,κP)]
• CAS: 187386-42-1
• 化学式: C₃₇H₂₉O₂P₂Rh
• 分子量: 670.489
• InChiKey: BJCFCTUYLQTVNI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(CO)(PPh3)(PPh2C6H4O-2) 、 二氧化硫 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Koordinationschemie funktioneller Phosphane. III. Rhodium- und Iridiumkomplexe mit 2-(Diphenylphosphanyl)phenolato- und 2-(Diphenylphosphanyl)thiophenolato-Liganden

  摘要：

  AbstractUmsetzungen von trans‐MCl(CO)(PPh3)2 (M = Rh, Ir) mit den Natrium‐Derivaten der ortho‐substituierten zweizähnigen Hybridliganden 2‐Ph2PC6H4XH (‚PXH’︁; X = O, S) ergaben in glatter Reaktion die Chelatkomplexe M(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (1 a), Ir/O (2 a), Rh/S (1 b), Ir/S (2 b), von denen die Rhodiumverbindung 1 a durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse vollständig charakterisiert wurde. Die Komplexe 1 and 2 reagierten mit SO2 in reversibler Weise unter Bildung der Addukte M(SO2)(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), M/X = Rh/O (3 a), lr/o(4 a), Rh/S (3 b), Ir/S (4 b). Die gleichfalls reversibel verlaufende oxidative Addition von H2 an die Iridiumkomplexe 2 a und 2 b führte zu den cis‐Dihydriden IrH2(CO)(PPh3)(‚η2‐PX’︁), X = O (5 a), S (5 b). Das am Chelatring geöffnete Derivat IrHCl2(CO)(PPh3)(‚η1‐POH’︁) (6 a) wurde bei Einwirkung von HCl auf CDCl3‐Lösungen von 2 a zwischen −60 and +20°C erhalten. In Lösung erwies sich 6 a nur in Gegenwart überschüssigen Chlorwasserstoffs als stabil; ansonsten erfolgte unter HCl‐Abspaltung langsamer Ringschluß zu IrH(Cl)(CO)(PPh3)(‚η2‐PO‚) (7 a). NMR‐spektroskopisch und röntgenstrukturanalytisch ließ sich zeigen, daß 6 a in Form von Ir‐‚PQH’︁‐Rotameren vorliegt, in denen die OH‐Gruppe über Wasserstoffbrücken entweder nur an den Chloroliganden trans zu Ir–H oder sowohl an den Chloro‐ als auch an den Hydridoliganden des cis‐HIrCl‐Fragments gebunden ist. Reaktionen des Iridiumkomplexes 2 b mit HCl oder CF3CO2H führten nicht zu einer ringöffnenden Protonierung der Thiolat‐Funktion, sondern ergaben die Verbindungen IrH(Y)(CO)(PPh3)(‚η2‐PS‚) mit Y = Cl (7 b) und OC(O)CF3(8 b).

  DOI：

  10.1002/zaac.19976230141
• 作为产物：
  描述：

  (2-羟基苯基)二苯基膦 以 苯 为溶剂， 生成 Rh(CO)(PPh3)(PPh2C6H4O-2)
  参考文献：
  名称：

  具有（2-羟苯基）二苯基膦配体的新型铑（I）配合物：Rh（OC 6 H 4 PPh 2）（CO）（PPh 3）和Rh（OC 6 H 4 PPh 2）{的催化性质和X射线结构P（OPh）3 } 2 ·0.5C 6 H 6

  摘要：

  该新型铑配合物与二齿PO配体（PO = OC 6 H ^ 4 PPH 2 - ）形式的Rh（PO）（CO）的L（以L-一个= POH = HOC 6 H ^ 4 PPH 2（1），PPH 3（2），P（NC 4 H 4）3（4），PPh 2（NC 4 H 4）（6））和Rh（PO）L 2（L b = P（OPh）3（3），P（NC 4小时4）通过在Rh（β-二酮）（CO）2，Rh（β-二酮）（CO）L和Rh（β-二酮）L 2配合物中的配体交换获得3（5））。如31 P { 1 H} -NMR所示，Rh（PO）（CO）L a型的所有络合物均以异构体形式存在，且两个磷原子都位于反式位置。双齿PO配体的磷原子的反式影响要强于氧原子，这由（2）（2.283（1）和2.327（1）Å）和Rh中Rh-P键的差异体现出来（3）中的-P（亚磷酸酯）键（2.233（2）和2.139（2）Å）。配合物（1）和

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00981-4

文献信息

• Ligand vs. Metal Basicity: Reactions of 2-(Diphenylphosphanyl)anilido and 2-(Diphenylphosphanyl)phenolato Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I) with HBF₄
  作者：Lutz Dahlenburg、Konrad Herbst

  DOI：10.1515/znb-2010-0322

  日期：2010.3.1

  Treatment of [M(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4NR-κN,κP)], where M/NR = Rh/NH (1), Rh/NCH3 (2), Ir/NH (3), and Ir/NCH3 (4), with Et2O・HBF4 in CH2Cl2 resulted in protonation at nitrogen with formation of [M(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4NHR-κN,κP)]BF4 [M/NHR = Rh/NH2 (7), Rh/NHCH3 (8), Ir/NH2 (9), Ir/NHCH3 (10)]. Similar protonation of [Rh(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4O-κO,κP)] (5) in CH2Cl2 afforded [Rh(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4OH-κO

  [M(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4NR-κN,κP)] 的处理，其中 M/NR = Rh/NH (1)、Rh/NCH3 (2)、Ir/NH (3) 和 Ir/ NCH3 (4)，在 CH2Cl2 中与 Et2O·HBF4 导致在氮质子化，形成 [M(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4NHR-κN,κP)]BF4 [M/NHR = Rh/NH2 (7)， Rh/NHCH3 (8)、Ir/NH2 (9)、Ir/NHCH3 (10)]。[Rh(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4O-κO,κP)] (5) 在 中的类似质子化得到 [Rh(CO)(PPh3)(2-Ph2PC6H4OH-κO,κP)]BF4 (11)，但如果在 CH3CN 中进行，则提供 [Rh(CO)(PPh3)- (NCCH3)(2-Ph2PC6H4OH-κP)]BF4 (12)。[Ir(CO