trans-bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)(hydrido)(mesitylcarbyne)tungsten | 295357-86-7

• 英文名称: trans-bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)(hydrido)(mesitylcarbyne)tungsten
• 英文别名: trans-W(Cmesityl)(1,2-bis(dimethylphosphanylethane))2H；trans-[WH(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)(2,4,6-trimethylphenylcarbyne)]；trans-[W(bis(dimethylphosphino)ethane)2H(C(2,4,6-Me3C6H2))]；trans-[WH(C(mesityl))(dmpe)2]
• CAS: 295357-86-7
• 化学式: C₂₂H₄₄P₄W
• 分子量: 616.336
• InChiKey: LTLGPPNANDBWGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)(hydrido)(mesitylcarbyne)tungsten 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到trans-[WH(C(TMP))(dmpe)2]
  参考文献：
  名称：

  trans-W(Cmesityl)(dmpe)₂H:  Revealing a Highly Polar W−H Bond and H-Mobility in Liquid and Solid State

  摘要：

  The isotopomeric complexes trans-W(Cmesityl)[(C(H,D)(3))(2)PCH2CH2P(C(H,D)(3))(2)](2)(H,D) 1-4 were prepared. 2 (W(C-mesityl)(dmpe)(2)D) was used to study the Deuterium Quadrupole Coupling Constant (DQCC) and the ionicity of the W-D bond (DQCC = 34.1 kHz; ionicity 85%). 1 (W(C-mesityl)(dmpe)(2)H) shows several dynamic exchange processes in solution, such as H-W/H-W, H-W/ortho-Me-mesityl, and H-W/H-2 exchanges observed by NMR in combination with deuterium labeling studies and double label crossover experiments. Except for the H-W/H-2, these reactions comprise elementary steps, which also appear along the isomerization pathway of 1 into (2,3,5-trimethylphenylcarbyne)(dmpe)(2)WH (5) at 60 degrees C. 5 was characterized by an X-ray diffraction study. In the solid state only an H-W/Me-p exchange process prevails appearing at higher temperatures, which was identified by NMR and by Quasielastic Neutron Scattering. The latter also provided an activation barrier of 5 kcal/mol and a "jump width" for the moving H nucleus in agreement with the H-W center dot center dot center dot Me-p distance of the X-ray diffraction study of 1.

  DOI：

  10.1021/ja069140k
• 作为产物：
  描述：

  trans-(η1-HBH3)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(mesitylcarbyne)tungsten 在 CH(CH₂CH₂)3N 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到trans-bis(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)(hydrido)(mesitylcarbyne)tungsten
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（二甲基膦基）乙烷加氢缩水合钨（IV）。通过反式影响激活氢化物

  摘要：

  钨碳炔氢化物络合物的合成反式-W（CMES）（DMPE）2 H，7是从硼氢化物复合物得到的，反式-W（CMES）（η 1 -BH 4）（DMPE）2，6，（报告了dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）。由反式-W（CMes）（dmpe）2 Cl，5可以很容易地制备图6，反式-W（CMes）（dmpe）2 Cl，5是由[W（CO）5 C（O）Mes] [N（CH 3）4 ]经由可分离的中间体制备的反式-W（CMes）（CO）2（Py）2 Cl，2和反式-W（CMes）（CO）[P（OMe）3 ] 3 Cl，3。在光谱上对7进行了充分表征，反应性研究显示了其在氢转移反应中的潜力。W-H键对小的不饱和分子（如丙醛，苯甲醛，丙酮，苯乙酮和二苯甲酮）的反应性的研究结果，得到相应的醇盐反式-W（CMes）（dmpe）2（OCHR'R ''）（R'= H，R''= Pr 9，R'= H，R''=

  DOI：

  10.1021/om000332c

文献信息

• Reactivity of [1,2-Bis(dimethylphosphanyl)ethane](mesitylidyne)tungsten(IV) Hydride with Group 7 and 8 Transition Metal Carbonyl Complexes
  作者：Franck Furno、Thomas Fox、Montserrat Alfonso、Heinz Berke

  DOI：10.1002/1099-0682(200106)2001:6<1559::aid-ejic1559>3.0.co;2-y

  日期：2001.6