trans-[iridium(I)(Cl)(CO)(PEt3)2] | 17523-23-8

• 英文名称: trans-[iridium(I)(Cl)(CO)(PEt3)2]
• 英文别名: trans-IrCl(CO)(PEt3)2；trans-{Ir(CO)Cl(P(C2H5)3)2}；trans-carbonylchlorobis(triethylphosphine)iridium(I)
• CAS: 17523-23-8
• 化学式: C₁₃H₃₀ClIrOP₂
• 分子量: 492.001
• InChiKey: AHEWHXGBDKSOFM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[iridium(I)(Cl)(CO)(PEt3)2] 在 HCl 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦，a和锑与羰基双（三乙基膦）铱（I）卤化物的反应。第2部分。在二氯甲烷中的反应

  摘要：

  在CD 2 Cl 2中，如同在甲苯中一样，AsH 3和SbH 3通过氧化加成与反式-[Ir（CO）X（PEt 3）2 ] [X = Cl（1）或Br（2）]反应。用PH 3，在180 k中的初始反应的产物给出的[Ir（CO）（PET 3）2（P'H 3）2 ] +，（3）。在过量PH的存在3，（3）被转换成的[Ir（CO）H（PET 3）2（P'吨ħ 3）（P' c ^ H ^ 2）] +，（4）（ç和吨暗示顺和反式分别以氢化物）。所有这些种类均通过1 H和31 P nmr光谱法鉴定。该光谱表明，P'吨大于P更基本的' ç ' P'吨ħ 3中（4）可以通过NME被去质子3，得到的[Ir（CO）H（PET 3）2（P'吨ħ 2）（P'c H 2）]，（5），和P' c ^ H ^ 2中（4）可与过量的HCl被质子化，得到的[Ir（CO）H（PET 3）2（P'吨ħ 3）（P' Ç ħ 3）]

  DOI：

  10.1039/dt9880000477
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到trans-[iridium(I)(Cl)(CO)(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  Calorimetric study of the oxidative addition of acyl chlorides to iridium(I) complexes in solution, the standard state and the gas phase

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a025

文献信息

• A high-yield synthetic approach to trans-[Ir(ER3)2(CO)X] (ER3=PMe3, PEt3, PPhMe2, PPh2Me, P(OMe)3, AsMe3, AsEt3, AsPh3, SbPh3; X=Cl, Br)
  作者：Leslie D Field、Eric T Lawrenz、Antony J Ward

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00225-9

  日期：1999.10

  The complex [Ir(CO)2X2][NBu4] (X=Cl, Br) forms Vaska-type complexes, trans-[Ir(ER3)2(CO)X], when treated with two equivalents of aryl- or alkyl-phosphines, arsines, or stibines under a CO atmosphere. The synthesis is general for a wide range of phosphines, arsines, or stibines irrespective of the cone angle. For small cone-angle ligands, the initial addition of ligand to [Ir(CO)2X2][NBu4] is performed

  当用两个当量的芳基处理时，配合物[Ir（CO）2 X 2 ] [NBu 4 ]（X = Cl，Br）形成Vaska型配合物，反式-[Ir（ER 3）2（CO）X]。 -或在CO气氛下的烷基膦，rs或啶。不论锥角如何，合成都是针对广泛的膦，rs或stibines进行的。对于小锥角配体，在低温下将配体初始添加到[Ir（CO）2 X 2 ] [NBu 4 ]中。三种新型Vaska型配合物反式-[Ir（P（OMe）3）2（CO）Cl]的合成与表征还报道了反式-[Ir（AsMe 3）2（CO）Cl]和反式-[Ir（AsEt 3）2（CO）Cl]。
• Oxidative addition of carboxylic acids to trans-carbonylhalogenobis-(tertiary phosphine)iridium(I) complexes
  作者：Johannes A. van Doorn、Christopher Masters、Constance van der Woude

  DOI：10.1039/dt9780001213

  日期：——

  Complexes of the type trans-[lrX(CO)L2](L = PEt3,PMe2Ph, or PPh3; X = Cl, Br, or l) undergo rapid oxidative addition with carboxylic acids RCO2H (R = H, Me, CF3, Ph, or 1-naphthyl) to give iridium (III) complexes [lrXH(O2CR)(CO)L2] corresponding to both (formal)cis and trans addition of the carboxylic acid to the iridium(I) species. In solution these complexes undergo rapid anion exchange such that

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（
• Synthesis and Reactivity of Iridium(I) Fluorido Complexes: Oxidative Addition of SF ₄ at <i>trans</i> ‐[Ir(F)(CO)(PEt ₃ ) ₂ ]
  作者：Nils Pfister、Minh Bui、Thomas Braun、Philipp Wittwer、Mike Ahrens

  DOI：10.1002/zaac.202000026

  日期：2020.7.15

  The facile access to the Vaska type fluorido complexes trans‐[Ir(F)(CO)(PR3)2] [6: R = Et, 7: R = Ph, 8: R = iPr, 9: R = Cy, 10: R = tBu] was achieved by halide exchange at trans‐[Ir(Cl)(CO)(PR3)2] (1–5) with Me4NF. Furthermore, the reaction of complex 6 with SF4 gave cis,trans‐[Ir(F)2(SF3)(CO)(PEt3)2] (11), whereas 8–10 did not react. Reactivity studies revealed that 11 can selectively be manipulated

  容易获得Vaska型氟络合物反式[[Ir（F）（CO）（PR 3）2 ] [ 6：R = Et，7：R = Ph，8：R = i Pr，9：R = Cy ，10：R =吨卜]通过卤化物交换在实现反式-的[Ir（Cl）的（CO）（PR 3）2 ]（1 - 5）与我4 NF。此外，复杂的反应6用SF 4，得到顺式，反式-的[Ir（F）2（SF 3）（CO）（PET3）2 ]（11），而8 - 10不反应。反应性研究表明，可以通过水解或氟化物萃取选择性地在硫原子上操纵11，从而产生顺式，反式-[Ir（F）2（SOF）（CO）（PEt 3）2 ]（12）和顺式，反式- [Ir（F）2（SF 2）（CO）（PEt 3）2 ] [AsF 6 ]（13）。
• Reactions of phosphine, arsine, and stibine with carbonylbis(triethylphosphine)iridium(<scp>I</scp>) halides. Part 1. Reactions in toluene; X-ray crystal structures of [Ir(CO)ClH(PEt₃)₂(AsH₂)] and [Ir(CO)XH(PEt₃)₂(µ-ZH₂)RuCl₂(η⁶-MeC₆H₄CHMe₂-p)](X = Br, Z = P; X = Cl, Z = As)
  作者：E. A. V. Ebsworth、Robert O. Gould、Richard A. Mayo、Malcolm Walkinshaw

  DOI：10.1039/dt9870002831

  日期：——

  trans-[Ir(CO)X(PEt3)2](X = Br or Cl) reacts with ZH3(Z = P, As, or Sb) in toluene at 180 K to give [Ir(CO)XH(PEt3)2(ZH2)]. When Z = P or As, the product is monoisomeric, but with Z = Sb two isomers are formed. [Ir(CO)BrH(PEt3)2(P′H2)](4) reacts with Cl2 to give [Ir(CO)BrClH (PEt3)2]; with Se, [Ir(CO)BrH(PEt3)2(P′H2Se)] is the product. Reaction with HCl at 200 K gives [Ir(CO)BrH(PEt3)2(P′H3)]+, but as the

  反式-[Ir（CO）X（PEt 3）2 ]（X = Br或Cl）与ZH 3（Z = P，As或Sb）在甲苯中于180 K反应生成[Ir（CO）XH（PEt 3）2（ZH 2）]。当Z = P或As时，产物是单体异构体，但Z = Sb时会形成两个异构体。[Ir（CO）BrH（PEt 3）2（P'H 2）]（4）与Cl 2反应得到[Ir（CO）BrClH（PEt 3）2 ]；与Se一起生成[Ir（CO）BrH（PEt 3）2（P'H 2 Se）]。与HCl在200 K下反应，得到[Ir（CO）BrH（PEt 3）2（P'H 3）] +，但随着溶液的升温，PH 3被Cl置换，与H 2 Se的类似反应导致形成[Ir（CO）BrH（PEt 3） 2（ SeH）]。三氟化硼不与（ 4）相互作用，但B 2 H 6反应生成BH 3加合物，该BH 3加合物在室温下在溶液中稳定。化合物（ 4用）反应[的RuCl
• 13C NMR studies of silyl and germyl complexes of rhodium and iridium containing carbonyl ligands
  作者：E.A.V. Ebsworth、S. Moreton

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80231-l

  日期：1992.11

  the type MH4−nXn, in which M  Si, Ge; X = halogen, to complexes of the type M(CO)X(PEt3)2, where M  Rh, Ir; X = halogen had previously been thought frequently to proceed in a trans fashion to give species with hydride trans to silyl or germyl. By using material enriched with 13C in the carbonyl position and studying the couplings between carbonyl and hydride by 13C NMR spectroscopy, we have found, in

  MH 4− n X n类型的简单硅烷和锗烷的氧化加成，其中MSi，Ge; X ＝卤素，为M（CO）X（PEt 3）2类型的配合物，其中M为Rh，Ir；X =卤素以前被认为经常以反式方式进行，以将具有氢化物的物质反式转化为甲硅烷基或胚芽基。通过使用在羰基位置富含13 C的物质并通过13 C NMR光谱研究羰基与氢化物之间的偶联，我们发现，在所有检查的情况下，氢化物实际上位于甲硅烷基或硅烷基的顺式而不是反式。发现SiH 2 F 2与Ir（CO）Cl（PEt 3）2的反应也是如此，这之前没有进行研究。