W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(CO)₂ | 910327-76-3

• 英文名称: W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(CO)₂
• 英文别名: [W2(η5-cyclopentadienyl)2(μ-PPh2)2(CO)2]；[W2Cp2(μ-PPh2)2(CO)2]
• CAS: 910327-76-3；483306-17-8
• 化学式: C₃₆H₃₀O₂P₂W₂
• 分子量: 924.281
• InChiKey: VMIOUUOPAOSDBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(CO)₂ 、 氧化亚氮 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以83%的产率得到W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(NO)₂
  参考文献：
  名称：

  非饱和二钨络合物的反应[W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（CO）X ]（X = 1，2）与一氧化氮：立体选择性羰基位移和亚硝酸盐的配体氧转移反应

  摘要：

  二羰基配合物的反式- [W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（CO）2 ]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）与NO（在N 5％迅速反应2）在273K，得到选择性顺式- [W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（NO）2 ]。与此相反，单羰基的类似反应[W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（μ-CO）〕得到任一反式- [W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（NO）2 ]或nitrito复杂[W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（ONO）（CO）（NO）]（W-W = 2.9797（4）），取决于实验条件，后者大概是由于与介质中微量氧气的反应而产生的。上述反应的立体选择性可以通过假设33电子的参与合理化[W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（CO）（NO）]中间体其中迅速添加NO的第二分子经由η 2 -C 5高5在密度泛函理论（DFT）计算的支持下，通过在双金属中心反转立体化学，最终生成

  DOI：

  10.1021/ic500498k
• 作为产物：
  描述：

  [W2Cp2(μ-H)(μ-PPh2)2(CO)2]BF4 在 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(CO)₂
  参考文献：
  名称：

  MP与M = M键作为质子化位点在有机磷酰胺桥联的络合物中[M2Cp2（mu-PR2）（mu-PR'2）（CO）2]，（M = Mo，W; R，R'= Ph，Et ，Cy）。

  摘要：

  不饱和配合物[W2Cp2（mu-PR2）（mu-PR'2）（CO）2]（Cp = eta5-C5H5; R = R'= Ph，Et; R = Et，R'= Ph）与HBF4反应在243 K的二氯甲烷溶液中生成OEt2，得到相应的配合物[W2Cp2（H）（mu-PR2）（mu-PR'2）（CO）2] BF4，其中含有末端氢化物配体。后者在室温下重排，得到[W2Cp2（mu-H）（mu-PR2）（mu-PR'2）（CO）2] BF4，该化合物显示桥联的氢化物和羰基配体彼此平行排列（WW =当R = R'= Ph时为2.7589（8）A。这解释了为什么从后者中除去质子首先给出不稳定的异构体顺式-[W2Cp2（mu-PPh2）2（CO）2]。钼配合物[Mo2Cp2（mu-PPh2）2（CO）2]的行为类似，因此热不稳定的新配合物[Mo2Cp2（H）（mu-PPh2）2（CO）2] BF4和顺式[Mo2Cp2（mu）

  DOI：

  10.1021/ic060544n

文献信息

• Dimolybdenum and Ditungsten Cyclopentadienyl Carbonyls with Electron-Rich Phosphido Bridges. Synthesis of the Hydrido Phosphido Complexes [M₂Cp₂(<i>μ</i>-H)(<i>μ</i>-PRR‘)(CO)₄] and Unsaturated Bis(phosphido) Complexes [M₂Cp₂(<i>μ</i>-PR₂)(<i>μ</i>-PR‘R‘ ‘)(CO)<i>_x</i>] (<i>x</i> = 1, 2; R, R‘, R‘ ‘ = Et, Cy, ^tBu)
  作者：M. Esther García、Víctor Riera、Miguel A. Ruiz、M. Teresa Rueda、David Sáez

  DOI：10.1021/om020573f

  日期：2002.12.1

  [M2Cp2(μ-PR2)(μ-PR‘R‘ ‘)(CO)2]. Some of the intermediates in these carbonylation reactions have been identified, including the cis-dicarbonyl complex [Mo2Cp2(μ-PPh2)(μ-PtBu2)(CO)2] and the tricarbonyl complex [Mo2Cp2(μ-PEt2)2(CO)3]. The structures of the new complexes are analyzed on the basis of the corresponding IR and NMR (1H, 31P, 13C) data, and the reaction pathways operative in these highly efficient

  通过[Mo 2 Cp 2（CO）的热反应制备了新的[M 2 Cp 2（μ- H）（μ- PRR'）（CO）4 ]（M = Mo，W）的氢化物配合物6 ]与HPCy 2，H 2 PCy或HPEt 2或[W 2 Cp 2（CO）4 ]与HPR 2的热反应（R = Cy，Et，Ph）。相反，[M 2 Cp 2（CO）6 ]和HPRR'的紫外线照射导致双（磷）配合物[M 2 Cp2（μ- PRR'）2（μ -CO）]（R = R'= Cy，Et，Ph; R = Cy，R'= H）。具有不同膦基相关的配合物，[M 2的Cp 2（μ -PR 2）（μ -PR'R” '）（μ -CO）〕（R = CY，吨卜中，Ph; R'= CY，吨卜等; R”'= CY，吨丁基，乙基，H），可以以高收率通过光化学反应来制备[M 2的Cp 2（μ -PR 2）（μ -H）（CO）4 ]和HPR'R''或[M 2 Cp 2（μ-