[{(μ-SCH₂)₂O}Fe₂(CO)₆] | 615250-43-6

• 英文名称: [{(μ-SCH₂)₂O}Fe₂(CO)₆]
• 英文别名: Fe₂(μ‐1,3‐oxadithiolate)(CO)₆；Fe₂(μ‐odt)(CO)₆；Fe2(μ-SCH2OCH2S-μ)(CO)6；[Fe2(CO)6(μ-SCH2OCH2S)]；[((μ-SCH2)2O)Fe2(CO)6]；Fe2[μ-(SCH2)2O](CO)6
• CAS: 615250-43-6
• 化学式: C₈H₄Fe₂O₇S₂
• 分子量: 387.942
• InChiKey: RTBRBOBUQFZBDO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{(μ-SCH₂)₂O}Fe₂(CO)₆] 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以11%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  庞大的氧二硫醇桥接 [FeFe]-氢化酶模拟 [Fe2(μ-R2odt)(CO)4(κ2-二膦)]（R = Ph 和 H）与螯合二膦

  摘要：

  为了开发具有螯合二膦的大体积氧二硫醇桥联 [FeFe]-氢化酶模拟物，两个新系列的不对称二膦取代二铁模型复合物 [Fe 2 ( μ -R 2 odt)(CO) 4 ( κ 2 -二膦)] ( 3 – 5 ) 具有庞大的 Ph 2 odt 桥和它们的参考对应物 ( 6 – 8 ) 具有普通的 odt 桥是从六羰基二铁前体的 Me 3 NO 辅助取代中获得的 [Fe 2 ( μ -R 2奥特）（一氧化碳）6] (R 2 odt = (SCHR) 2 O, R = Ph ( 1 ) 和 H ( 2 )) 与不同的二膦，例如 (Ph 2 P) 2 NBn (标记为 PN Bn P, Bn = 苄基), (Ph 2 PCH 2 ) 2 NBn (PCN Bn CP), 和 (Ph 2 PCH 2 ) 2 CH 2 (DPPP))。所有准备好的配合物都已通过元素分析、IR 和 NMR 光谱学，特别是 X

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2022.111933
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 bis(μ-mercapto)bis(tricarbonyliron) 在 三乙基硼氢化锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以46%的产率得到[{(μ-SCH₂)₂O}Fe₂(CO)₆]
  参考文献：
  名称：

  膦取代的二铁配合物 Fe2(μ-Rodt)(CO)6−n(PPh3)n (R = Ph, Me, H and n = 1, 2)

  摘要：

  两个新系列的膦取代的二铁配合物 Fe 2 ( μ -Rodt)(CO) 6− n (PPh 3 ) n ( n = 1 for 4-6 and n = 2 for 7-9 ) 带有去对称的二硫醇桥（即, Rodt 桥)，可以被认为是 [FeFe]-氢化酶的二铁亚位点模型，是通过 Me 3 NO 诱导的全 CO 二铁前体 Fe 2 ( μ -Rodt)(CO) 6 (Rodt = SCH(R)OCH 2 S；R = Ph ( 1 ), Me ( 2) 和 H ( 3 )) 与一个当量或过量的 PPh 3。所有获得的配合物都已通过元素分析、各种光谱方法，特别是4 , 7-9的 X 射线晶体学进行了充分表征。研究了具有 Rodt 桥的4-6和7-9 的进一步质子化和电化学，并通过原位IR 将CF 3 CO 2 H (TFA) 和 CH 3 CO 2 H (HOAc) 作为强酸性和弱酸性质子源进行

  DOI：

  10.1039/d1nj03398k

文献信息

• Diiron Oxadithiolate Type Models for the Active Site of Iron-Only Hydrogenases and Biomimetic Hydrogen Evolution Catalyzed by Fe₂(<i>μ</i>-SCH₂OCH₂S-<i>μ</i>)(CO)₆
  作者：Li-Cheng Song、Zhi-Yong Yang、Hong-Zhu Bian、Yang Liu、Hu-Ting Wang、Xu-Feng Liu、Qing-Mei Hu

  DOI：10.1021/om0507373

  日期：2005.12.1

  The biomimetic chemistry of single and double oxadithiolatodiiron-containing model compounds for the active site of Fe-only hydrogenases (FeHases) has been systematically studied. The simplest such model, Fe2(μ-SCH2OCH2S-μ)(CO)6 (1), was prepared by reaction of (μ-S2)Fe2(CO)6 with 2 equiv of Et3BHLi followed by direct treatment with excess (ClCH2)2O or by successive treatment with 2 equiv of CF3CO2H

  已经系统地研究了单一和双重含氧二硫代latodiiron的模型化合物的仿生化学，用于仅铁的氢酶（FeHases）的活性位点。最简单的模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）6（1）是通过（μ- S 2）Fe 2（CO）6与2当量的Et 3 BHLi反应制得的然后直接用过量（ClCH 2）2 O处理或连续用2当量CF 3 CO 2 H和过量（ClCH2）2 O在Et 3 N的存在下进行。1与1当量的Me 3 NO在室温下在MeCN中进一步反应，然后处理中间体Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5 L（L = MeCN或Me 3 N）和1当量的Et 4 NCN，PPh 3或Cp（CO）2 FeSPh给出了单个模型Fe 2（μ- SCH 2 OCH 2 S- μ）（CO）5大号一（2，L a＝（CN）（Et 4 N）；3，PPh 3 ; 如图4所示，Cp（CO）2
• Synthesis, characterization and electrochemical behavior of some N-heterocyclic carbene-containing active site models of [FeFe]-hydrogenases
  作者：Li-Cheng Song、Xiang Luo、Yong-Zhen Wang、Bin Gai、Qing-Mei Hu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.10.015

  日期：2009.1

  n-BuLi with imidazolium salt [I∗MesI∗Mes(CH2)3I∗Mes] · 2HBr), respectively. The imidazolium salt [I∗Mes(CH2)3I∗Mes] · 2HBr was prepared by reaction of 1-(mesityl)imidazole with Br(CH2)3Br. All the new model compounds 1–5 and imidazolium salt [I∗Mes(CH2)3I∗Mes] · 2HBr were fully characterized by elemental analysis, spectroscopy, and X-ray crystallography. On the basis of electrochemical studies of 1 and

  母体化合物的治疗[（μ-SCH 2）2 X]的Fe 2（CO）6（甲，X = O;乙，X = NBU吨; C ^，X = NC 6 H ^ 4 OME p）与ñ -杂环卡宾通过咪唑鎓盐I Mes ·HCl与n -BuLi或t -BuOK反应原位生成的I Mes（I Mes  = 1,3-双（甲磺酰基）咪唑-2-亚基）提供了单碳烯取代的配合物[[μ- SCH 2）2 X] Fe 2（CO）5（I Mes）（1，X ＝ O；2，X ＝ NBU t；3，X ＝ NC 6 H 4 OMe p）。类似地，monocarbenes和dicarbenes取代物[（μ-SCH 2）2 NBU吨]的Fe 2（CO）5 [I *的Mes（CH 2）3我*的Mes ]·HBr的（4）和[（μ-SCH 2）2 CH 2 Fe 2（CO）5 ] 2[μ-I * Mes（CH 2）3 I * Mes ]（5，I * Mes
• Synthesis and crystal structures of novel di- and mononuclear iron complexes chelating by PNP ligands related to [FeFe]-hydrogenases
  作者：Xiao-Li Gu、Bo Jin、Pei-Hua Zhao

  DOI：10.1080/15421406.2020.1848244

  日期：2020.11.1

  active sites, two new di- and mononuclear iron complexes with chelating PNP ligands (PNP = (Ph2P)2NR) have been prepared and structurally determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. Treatment of precursor Fe2(μ-edt)(CO)6 (A, edt = SCH2CH2S) with diphosphine (Ph2P)2N(CHMe2) in the presence of Me3NO·2H2O in MeCN produced a dinuclear iron complex Fe(μ-edt)(CO)4κ2-(Ph2P)2N(CHMe2)} (1), whereas

  摘要 作为[FeFe]-加氢酶活性位点的仿生模型，已制备了两种具有螯合PNP配体（PNP =（Ph 2 P）2 NR）的新型二核和单核铁配合物，并通过单晶X射线衍射确定了结构分析。在Me 3 NO·2H 2 O存在下，用二膦（Ph 2 P）2 N（CHMe 2）处理前体Fe 2（μ- edt）（CO）6（A，edt = SCH 2 CH 2 S）。的MeCN产生的双核铁络合物的Fe（μ -edt）（CO）4 κ 2-（Ph 2 P）2 N（CHMe 2）}（1），而Fe 2（μ- odt）（CO）6（B，odt = SCH 2 OCH 2 S）与（Ph 2 P）的相似反应2 N（CH 2）3我得到的单核铁络合物的Fe（κ 2 -odt）（CO）2 κ 2 - （PH 2 P）2 N（CH 2）3我}（2）。1的晶体结构含有蝴蝶的[Fe 2小号2 ]簇，而那的2件展品的Fe原子的平方双锥。
• Reactions of Fe ₂ ( <i>μ</i> ‐odt)(CO) ₆ (odt = 1, 3‐oxadithiolate) with small bite‐angle diphosphines to afford the monodentate, chelate, and bridge diiron complexes: Selective substitution, structures, protonation, and electrocatalytic proton reduction
  作者：Meng‐Yuan Hu、Lin Yan、Jian‐Rong Li、Yan‐Hong Wang、Pei‐Hua Zhao、Xu‐Feng Liu

  DOI：10.1002/aoc.4949

  日期：2019.7

  crystallography. Furthermore, the in situ protonations of 2 with a weak acid HOAc (acetic acid) and a strong acid TFA (trifluoroacetic acid) are explored by means of FT‐IR and NMR (1H, 31P) spectra. In addition, the electrochemical behaviors of 2–4 are studied and compared through cyclic voltammetry (CV) in the absence and presence of a strong acid (TFA) as a proton source, indicating that they all are active

  铁的选择性取代2（μ -odt）（CO）6（ODT = 1,3- oxadithiolate，甲）和小咬角二膦（PH 2 P）2 X [X = CH 2（DPPM）或N（CH 2 CHMe 2）（DPPA）]已在这项研究中进行了深入研究。与我3 NO·2H 2 ö在MeCN在室温下，反应阿和DPPM产生的单齿复杂的[Fe 2（μ -odt）（CO）5（κ 1 -DPPM）]（1），而用DPPA的相似反应得到螯合物的[Fe 2（μ -odt）（CO）4（κ 2 -DPPA）]（2）。在365 nm发射的甲苯中使用紫外线辐射，对A和DPPM的处理很少导致形成桥复合物[Fe 2（μ- odt）（CO）4（μ- DPPM）]（3），而类似的用DPPA处理形成螯合物2。在热解条件下，A与DPPM或DPPA的回流溶液产生桥复合物3和[Fe 2（μ -odt）（CO）4（μ -DPPA）]（4），分别在
• [FeFe]‐Hydrogenase Models: Unexpected Variation in Protonation Rate between Dithiolate Bridge Analogues
  作者：Aušra Jablonskytė、Joseph A. Wright、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1002/ejic.201001072

  日期：2011.3

  The model [FeFe]-hydrogenase subsite Fe2(µ-odt)(CO)4(PMe3)2 (odt = 2-oxapropane-1,3-dithiolate) has been crystallized for the first time, revealing an apical–basal arrangement of the two phosphane groups. Protonation of this species has been studied by a combination of stopped-flow ultraviolet and infrared techniques along with time-resolved NMR spectroscopy. The kinetics of the protonation are similar

  模型 [FeFe]-氢化酶亚位点 Fe2(µ-odt)(CO)4(PMe3)2（odt = 2-oxapropane-1,3-dithiolate）已首次结晶，揭示了两个膦基团。该物种的质子化已通过停流紫外和红外技术以及时间分辨 NMR 光谱的组合进行了研究。质子化的动力学与 Fe2(µ-edt)(CO)4(PMe3)2（edt = ethane-1,2-dithiolate）的动力学相似，并且比 Fe2(µ-pdt )(CO)4(PMe3)2（pdt = 丙烷-1,3-二硫醇盐）。因此，二硫醇桥长度不是这些简单模型系统中反应性的关键决定因素。