4-dimethylaminopyridine borane | 89061-79-0

• 英文名称: 4-dimethylaminopyridine borane
• 英文别名: 4-Me2NC5H4N*BH3；4-dimethylaminopyridine*BH₃；DMAP*BH₃
• CAS: 89061-79-0
• 化学式: C₇H₁₃BN₂
• 分子量: 136.005
• InChiKey: YNCCYIAVGRFFNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dimethylaminopyridine borane 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-二甲氨基吡啶
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基吡啶 在 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-dimethylaminopyridine borane
  参考文献：
  名称：

  氨基硼烷的供体-受体络合和脱氢化学

  摘要：

  一系列氨基硼烷的正式供体-受体加合物（H 2 BNH 2）和它的N-取代的类似物（H 2 BNRR'）中制备：LB-H 2 BNRR' 2 -BH 3（LB = DMAP，IPR，IPrCH 2和PCy 3； R和R'= H，Me或t Bu； IPr = [（HCNDipp）2 C：]和Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。为了潜在地获得分子氮化硼LB-BN-LA（LA = Lewis酸）的配合物，涉及母体氨基硼烷加合物LB-H 2 BNH 2 -BH的初步脱氢化学3使用的[Rh（COD）CL]进行了研究2，CuBr和NIBR 2作为脱氢催化剂。代替分离预期的脱氢BN供体-受体配合物，硼嗪的形成被认为是主要产物。还描述了制备氟代芳基硼烷封端的氨基硼烷络合物LB-H 2 BNH 2 -B（C 6 F 5）3的尝试。

  DOI：

  10.1021/ic3018997
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 在 4-dimethylaminopyridine borane 、 di-tert-butoxydiazene 、 2-三氟甲基苯硫醇 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 8-氧代-8-(苯基氨基)辛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  α-羟基羧酸衍生物通过自旋中心位移的脱羟基烷基化

  摘要：

  DMAP-硼基自由基通过自旋中心位移 (SCS) 机制破坏 α-羟基酰胺和酯的 α-C-O 键，从而能够轻松地将大量可用和/或天然存在的 α-羟基酸转化为有价值的添加烷基化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.202201329

文献信息

• Activation of sodium borohydride <i>via</i> carbonyl reduction for the synthesis of amine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Henry J. Hamann、Randy Lin

  DOI：10.1039/d1dt03495b

  日期：——

  carbonyl reduction by sodium borohydride is described. Unlike the prior bicarbonate-mediated protocol, which proceeds via a salt metathesis reaction, the carbon dioxide-mediated synthesis proceeds via reduction to a monoformatoborohydride intermediate. This has been verified by spectroscopic analysis, and by using aldehydes and ketones as the carbonyl source for the activation of sodium borohydride. This

  胺-硼烷的通用性高的合成通过由硼氢化钠羰基还原进行说明。与通过盐复分解反应进行的先前碳酸氢盐介导的方案不同，二氧化碳介导的合成通过还原为单甲硼氢化物中间体进行。这已通过光谱分析和使用醛和酮作为羰基源来活化硼氢化钠而得到证实。该过程已用于生产具有 1°-、2°- 和 3°- 胺的硼烷配合物，包括具有硼烷反应性官能团的那些、杂芳基胺和一系列膦。
• A new method for the synthesis of cyanohydroborates and cyanoborane complexes
  作者：József Emri、Béla Győri

  DOI：10.1039/c39830001303

  日期：——

  Mono- and di-cyanohydroborate and cyanoborane complexes can be conveniently prepared by treatment of tetrahydroborate and borane complexes with mercury(II) cyanide.

  单氰基氢硼酸酯和二氰基氢硼酸酯和氰基硼烷配合物可以方便地通过用氰化汞（II）处理四氢硼酸酯和硼烷配合物来制备。
• On the Synthesis, Characterization and Reactivity of N-Heteroaryl-Boryl Radicals, a New Radical Class Based on Five-Membered Ring Ligands
  作者：Mohamad-Ali Tehfe、Stéphane Schweizer、Anne-Caroline Chany、Cédric Ysacco、Jean-Louis Clément、Didier Gigmes、Fabrice Morlet-Savary、Jean-Pierre Fouassier、Markus Neuburger、Théophile Tschamber、Nicolas Blanchard、Jacques Lalevée

  DOI：10.1002/chem.201400197

  日期：2014.4.22

  The synthesis and physical characterization of a new class of N‐heterocycle–boryl radicals is presented, based on five membered ring ligands with a N(sp2) complexation site. These pyrazole–boranes and pyrazaboles exhibit a low bond dissociation energy (BDE; BH) and accordingly excellent hydrogen transfer properties. Most importantly, a high modulation of the BDE(BH) by the fine tuning of the N‐heterocyclic

  基于具有N（sp 2）络合位点的五元环配体，提出了一类新的N-杂环-硼基自由基的合成和物理表征。这些吡唑硼烷和pyrazaboles表现出低键离解能（BDE;乙 1H），并相应地优良氢转移性能。最重要的是，在该系列中获得了通过N-杂环配体的微调对BDE（BH）的高调制，这可能与相应原子团的硼原子上的自旋密度有关。通过测定与加成烯烃和炔烃，加成O 2对应的几个反应速率常数，研究了后者对小分子化学的反应性。，碘盐的氧化和卤代烷的卤代。本文还提出了N-杂环-硼烷基的两种选择应用，用于自由基聚合和自由基脱卤反应。
• Aminopyridine-Borane Complexes as Hydrogen Atom Donor Reagents: Reaction Mechanism and Substrate Selectivity
  作者：Florian Barth、Florian Achrainer、Alexander M. Pütz、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/chem.201702469

  日期：2017.9.27

  Alternative for tin hydrides: The crucial choice of initiators and reaction conditions for Lewis base borane mediated radical chain reduction reactions has been investigated in detail. An inverted selectivity was found for the reduction of iodides versus xanthates as compared to tin hydride reagents.

  氢化锡的替代方法：已详细研究了路易斯碱硼烷介导的自由基链还原反应的引发剂和反应条件的关键选择。与氢化锡试剂相比，发现碘化物对黄原酸酯的还原具有相反的选择性。
• Photoinduced Single‐Electron Transfer as an Enabling Principle in the Radical Borylation of Alkenes with NHC–Borane
  作者：Peng‐Ju Xia、Dan Song、Zhi‐Peng Ye、Yuan‐Zhuo Hu、Jun‐An Xiao、Hao‐Yue Xiang、Xiao‐Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1002/anie.201913398

  日期：2020.4.20

  process enables the direct B-H bond activation of NHC-boranes. In contrast to common hydrogen atom transfer (HAT) strategies, this photoinduced reaction simply takes advantage of the beneficial redox potentials of NHC-boranes, thus obviating the need for extra radical initiators. The resulting NHC-boryl radical was used for the borylation of a wide range of α-trifluoromethylalkenes and alkenes with diverse

  光诱导的SET过程使NHC-硼烷的直接BH键活化。与常见的氢原子转移（HAT）策略相比，这种光诱导反应仅利用了NHC-硼烷的有益氧化还原电位，因此无需额外的自由基引发剂。所得的NHC-硼基自由基用于使各种具有不同电子和结构特征的各种α-三氟甲基烯烃和烯烃进行硼酸酯化，从而可轻松获得高度官能化的硼酸酯化分子。标记和光猝灭实验提供了对该光诱导SET途径的机制的了解。