摘要:
有机小分子(C/sub 1/-C/sub 4/)可以由一氧化碳以过渡有机金属配合物为模板制备。作为这些研究的结果,可以解决将 CO 转化为聚(烷氧基亚甲基)酰基配体的问题,该配体在每个碳中心上保留一个氧官能团。这些酰基配合物可以源自重复配体反应的三步序列:(a)酰基配体的亲电活化,(b)氢化物转移到其氧卡宾衍生物,以及(c)所得烷氧基烷基的羰基化。前两个步骤,即酰基配体的净还原,对于烷氧基卡宾配合物(E = CH/sub 3/、CH/sub 2/CH/sub 3/)已经很好地建立起来。然而,使带有..cap α..-烷氧基取代基的烷基配体羰基化(步骤c)相对困难,并且仅发生在更不稳定的有机金属系统中。作者现在报告了使用 (dppe) (CO)/sub 2/Co 系统(dppe = Ph/sub 2/PCH/sub 2/CH/sub 2/PPh/sub 2/)。此外,这些反应是立体选择性的: