(3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)tungsten | 174195-36-9

• 英文名称: (3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)tungsten
• 英文别名: bis(dimethylamino)-propa-1,2-dienylidene(pentacarbonyl)tungsten；[(CO)5W=C=C=C(NMe2)2]
• CAS: 174195-36-9
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₅W
• 分子量: 448.088
• InChiKey: PUHCYBRAYZWBNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)tungsten 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 tungsten oxide
  参考文献：
  名称：

  热和质谱技术用于表征亚烯基和卡宾配合物的相关性

  摘要：

  与热分析（TGA，DrTG和DTA）相比，已使用FAB质谱法研究了烯基和卡宾配合物的断裂途径。研究了两种分解方式，并提出了可能的碎裂途径。在烯丙基和卡宾配合物的分析中使用质量分析和热分析（TGA和DTA）可以表征MS中的裂解途径。主要途径包括一氧化碳的连续损失，然后是亚烯基或卡宾分子有机部分的断裂。这也通过热重分析（TGA）得以证实，其中第一步涉及一氧化碳的损失，然后是有机配体的损失。每个步骤的性质；放热或吸热，也使用DTA技术进行了研究。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2007.11.024
• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl(3-dimethylamino-3-methoxy-1,2-propadienylidene)tungsten 、 lithium dimethylamide 在 Si(CH₃)3Cl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到(3,3-bis(dimethylamino)-1,2-propadienylidene)(pentacarbonyl)tungsten
  参考文献：
  名称：

  通过置换铬和钨的甲氧基烯基亚烷基络合物中的MeO基来取代双（氨基）烯基亚烷基络合物。新型双（氨基）亚烯基配合物的合成，DFT计算和固态结构

  摘要：

  五羰基二甲基氨基（甲氧基）亚烯基钨，[（CO）5 WCCC（OMe）NMe 2 ]（1b）通过选择性取代甲氧基与一当量的伯胺H 2 NR反应，生成二甲基氨基（氨基）亚烯基络合物，[（CO）5 WCCC（NHR）NMe 2 ]。当使用过量的胺时，两个末端基团OMe和NMe 2均被伯氨基取代，得到[（CO）5 WCCC（NHR）2 ]。这些络合物中的NHR取代基可通过LDA脱质子化，然后烷基化进行修饰。1b中甲氧基的取代由次级氨基基团，NR 2，可以通过以逐步的过程来实现。李[NR的另外2 ]到C γ的原子1b中得到的炔钨。随后OME -消除由TMS-CL /诱导的SiO 2的产率allenylidene配合物[（CO）5 WCCC（NR 2）NME 2 ]。当使用二齿二胺代替单胺时，两个取代基，OMe和NMe 2都被取代，并且形成了其中Cγ构成5-，6-或7-元杂环的一部分的亚烯基络合物。[（CO）5

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.03.070

文献信息

• Unprecedented Allenylidene Transfer from Chromium to Tungsten
  作者：Normen Szesni、Matthias Drexler、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om0603969

  日期：2006.7.1

  Pyrimidylallenylidene complexes 1 M = Cr (a), W (b)) were prepared in a one-pot procedure from readily available 2-ethynylpyrimidine, butyllithium, [(CO)5M(THF)], and triethyloxonium tetrafluoroborate. In addition to 1a,b, the homobinuclear allenylidene complexes 2a,b M = Cr, W) were formed. In 2a,b the second (CO)5M moiety is attached to the nonalkylated nitrogen atom of the pyrimidyl ring. Treatment

  通过一锅法从容易获得的2-乙炔基嘧啶，丁基锂，[（CO）5 M（THF）]和四氟硼酸三乙基氧鎓制备一键式嘧啶基亚烯基络合物1 M = Cr（a），W（b））。除了1a，b之外，还形成了同核的亚烯基络合物2a，b（ M ＝ Cr，W）。在2a，b中，第二（CO）5 M部分连接至嘧啶基环的未烷基化的氮原子。用过量的[（CO）5 W（THF）]处理铬络合物1a，得到了 通过亚烯基配体的金属转移和添加（CO）5 W可以得到钨亚烯基配合物2b。其他铬亚烯基配合物[（CO）5 Cr C C C（R 1）R 2 ]的亚烯基配体也可以转移到钨上。相反，不能实现从钨到铬的反向过渡金属化。DFT计算表明反应是通过缔合而不是解离途径进行的。起始反应步骤是（CO）的协调5例W片段的C α -C β 亚烯基配体的键。
• Amino-Substituted Butatrienes: Unusual η¹ Ligands Formed by an Unusual Reaction
  作者：Bernhard Reichmann、Matthias Drexler、Bernhard Weibert、Normen Szesni、Tobias Strittmatter、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om101163j

  日期：2011.3.14

  ═C═C(R′)2}], are isolated from the reaction of diazoalkanes (R′)2C−N2 (R′ = Me, Et, nPr) with alkoxy(amino)allenylidene complexes [(CO)5M═C═C═C(NMe2)OR] (M = Cr, W; R = Me, Et, (−)-menthyl) or with the (alkylthio)(amino)allenylidene complex [(CO)5W═C═C═C(NMe2)SnPr]. These new η1-butatriene complexes are related to Cα phosphine adducts of allenylidene complexes such as [(CO)5WC(PMe3)═C═C(NMe2)Ph}]

  双反应（氨基）allenylidene配合物[（CO）5 W═C═C═C（NME 2）2 ]与diethyldiazomethane产生两个产品，环状卡宾络合物（2）由1,2-加成的Et 2 C-N 2到C α -C β的allenylidene配体和η的键1 -butatriene配合物[（CO）5 W C [C（NME 2）2 ]═C═CEt 2 }]（3）。复数2会慢慢消除N 2并重新排列为3。相比之下，只有η 1-重氮三烯配合物[（CO）5 M C [C（C（NMe 2）XR]═C═C（R'）2 }]从重氮烷烃（R'）2 C-N 2（R '= ME等，ñ PR）与烷氧基（氨基）allenylidene配合物[（CO）5 M═C═C═C（NME 2）OR]（M =铬，W; R =甲基，乙基，（ - ） -薄荷基）或与（烷硫基）（氨基）allenylidene配合物[（CO）5 W═C═C═C（NME
• A convenient route to six-membered heterocyclic carbene complexes: Reactions of aminoallenylidene complexes with 1,3-bidentate nucleophiles
  作者：Normen Szesni、Matthias Drexler、Bernhard Weibert、Helmut Fischer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.008

  日期：2005.12

  substituent to the Cα–Cβ bond of the allenylidene chain affords pyrimidinylidene complexes 6–9 in high yield. In contrast to the chromium complexes 2a–5a, the corresponding tungsten complex 2b could not be induced to cyclize due to the lower electrophilicity of the α-carbon atom in 2b. The dimethylamino(phenyl)allenylidene complex [(CO)5CrCCC(NMe2)Ph] (10) reacts with benzamidine or guanidine similarly to

  铬和钨的五羰基二甲基氨基（甲氧基）亚烯基络合物，[（CO）5 MCCC（NMe 2）OMe]（M = Cr（1a），W（1b）），与1,3-二元亲核试剂如am和胍，H 2 N – C（NH）R（R = Ph，C 6 H 4 NH 2 -4，C 6 H 4 NO 2 -3，NH 2），通过取代被取代的甲氧基只得到二甲氨基（亚氨基） -亚烯基络合物，[（CO）5 MCCC NC（NH 2）R} NMe 2 ]（2a - 5a，2b）。用催化量的盐酸或HBF 4处理铬络合物2a - 5a引起分子内环化。终端NH的另外2取代基的C α -C β的allenylidene链得到的键pyrimidinylidene络合物6 - 9以高收率。与此相反的铬络合物2a中-图5a，对应的钨络合物2b中不能被诱导环化由于在α碳原子上的下电性2b中。二甲基氨基（苯基）亚烯基络合物[（CO）5 CrCCC（NMe
• Complexes with Diamino-Substituted Unsaturated C₃ and C₅ Ligands:  First Group 6 Pentatetraenylidenes and New Allenylidene Complexes
  作者：Gerhard Roth、Helmut Fischer

  DOI：10.1021/om950845x

  日期：1996.2.20

  Sequential reaction of [(CO)5M(THF)] (M = Cr (1a), W (1b)) with Li[C⋮CC(NMe2)3] and BF3·OEt2 afforded the first diaminoallenylidene complexes [(CO)5MCCC(NMe2)2] (M = Cr (2a), W (2b)). These compounds are inert toward nucleophilic attack of HNMe2 at room temperature. 2b was characterized by an X-ray structural analysis. Treatment of 1 with the cumulogous acetylide Li[C⋮CC⋮CC(NMe2)3] and then with BF3·OEt2

  [（CO）5 M（THF）]（M = Cr（1a），W（1b））与Li [C⋮CC（NMe 2）3 ]和BF 3 ·OEt 2的顺序反应得到了第一个二氨基亚烯基络合物[ （CO）5 M C C C（NMe 2）2 ]（M ＝ Cr（2a），W（2b））。这些化合物在室温下对HNMe 2的亲核攻击呈惰性。通过X射线结构分析来表征图2b。的治疗1与cumulogous乙炔化锂[C⋮CC CC⋮（NME 2）3 ]，然后用BF 3 ·OEt 2生成第一个6基五戊四烯基络合物，[（CO）5 M C C C C C C（NMe 2）2 ]（M = Cr（3a），W（3b））。3b的X射线结构分析显示，（CO）5 MC 5单元内CC键长度有很强的交替性。尽管化合物3在室温下稳定，但它们在30分钟内定量添加HNMe 2，得到烯基（氨基）亚烯基络合物[（CO）5 M C CC（NMe 2）C（H）C（NMe