[CoBr(di-2,2′-bipyridin-6-yl(pyridin-2-yl)methanol)]Br | 1431864-54-8

• 英文名称: [CoBr(di-2,2′-bipyridin-6-yl(pyridin-2-yl)methanol)]Br
• CAS: 1431864-54-8
• 化学式: Br*C₂₆H₁₉BrCoN₅O
• 分子量: 636.271
• InChiKey: RLSUGKNKSBLOOP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [CoBr(di-2,2′-bipyridin-6-yl(pyridin-2-yl)methanol)]Br
  参考文献：
  名称：

  3d Element Complexes of Pentadentate Bipyridine-Pyridine-Based Ligand Scaffolds: Structures and Photocatalytic Activities

  摘要：

  The synthesis of the two penta-pyridyl type ligands pyridine-2,6-diylbis(dipyridin-2-ylmethanol) (PPy, 1) and bis-2,2 ''-bipyridine-6-yl(pyridine-2-yl)methanol (aPPy, 2) is described. Both ligands coordinate rapidly to the 3d element cations Mn-II, Fe-II, Co-II, Ni-II, Cu-II, and Zn-II, thereby yielding complexes of the general composition [MBr(1)](+) and [MBr(2)](+), respectively. Further, the X-ray structures of selected complexes with ligands 1 and 2 are described. They show metal center dependent structural features and complexes with 2 exhibiting distinctly distorted octahedral geometries. Moreover, photocatalytic water reduction with [(CoBr)-Br-II(PPy)]Br (1c) and [(CoBr)-Br-II(aPPy)]Br (2c) as water reducing catalysts (WRC) was investigated. Both complexes showed catalytic activity in water when in presence of ascorbic acid as sacrificial electron donor and [Re(py)(bpy)(CO)(3)](+) (3) as photosensitizer (PS). Turnover numbers, TONs (H-2/Co), up to 11 000 were achieved. Complex 2c was more active than 1c, whereas none of the other complexes showed any activity.

  DOI：

  10.1021/ic4004017
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 3,3,3-膦三基三丙酸 、 [CoBr(di-2,2′-bipyridin-6-yl(pyridin-2-yl)methanol)]Br 、 sodium ascorbate 作用下， 反应 48.0h， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  极性取代基能够有效催化一类钴聚吡啶基氢演化催化剂

  摘要：

  制备并表征了一系列结构相关的无环四吡啶钴析氢催化剂 (HEC)。常见的基序二（2,2'-联吡啶-6-基）-甲烷在桥连亚甲基处衍生，包括羰基（L1）、羟基（L2）、甲基和羟基（L3），一个 1,1'-联苯-2,2'-二基 ( L4 )、一个羟基和一个苯基 ( L5) 或羟基和吡啶-6-基。这些催化剂与已知的 HEC [Co(appy)Br]Br 进行了比较。光化学和电化学表明桥接位置对析氢反应 (HER) 的速率和稳定性有明显影响。与具有极性取代基的 HEC 相比，非极性配体导致较差的催化性能。在电化学上，[Co( L1 )Br 2 ] 显示在催化中转化为 [Co( L2 )Br 2 ]。最好的催化剂产生了超过 10,000 次的转换，尽管过电位为 600 mV。通过循环伏安法阐明了额外的 pH 依赖性机制方面。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100237

文献信息

• Photo-Driven Hydrogen Evolution by an Artificial Hydrogenase Utilizing the Biotin-Streptavidin Technology
  作者：Sascha G. Keller、Benjamin Probst、Tillmann Heinisch、Roger Alberto、Thomas R. Ward

  DOI：10.1002/hlca.201800036

  日期：2018.4

  reaction was initiated much faster. The X‐ray crystal structure of the artificial hydrogenase reveals a distance of 8.8 Å between the closest lying Co‐moieties. We thus suggest that the hydrogen evolution mechanism proceeds via a single Co centre. Our findings highlight that streptavidin is a versatile host protein for the assembly of artificial hydrogenases and their activity can be fine‐tuned via mutagenesis

  据报道，基于生物素-链霉亲和素技术的人工氢化酶可光催化制氢。将生物素化的基于钴的五吡啶基钴析氢催化剂（HEC）掺入链霉亲和素的不同突变体中。[Ru（bpy）3 ] Cl 2催化作为光敏剂（PS）和抗坏血酸作为牺牲电子供体（SED）在不同的pH值下，突出显示了在反应条件下可能充当质子中继的紧密氨基酸的影响（Asp，Arg，Lys）。在赖氨酸残基紧密存在的情况下，两者的速率均得到改善，并且反应开始的速度更快。人工氢化酶的X射线晶体结构显示，最接近的Co-moie部分之间的距离为8.8Å。因此，我们建议氢的释放机理是通过一个单一的Co中心进行的。我们的发现表明，链霉亲和素是一种多功能的宿主蛋白，可以组装人工氢化酶，并且可以通过诱变来微调它们的活性。
• Mechanistic Insights into Electrocatalytic Hydrogen Evolution by an Exceptionally Stable Cobalt Complex
  作者：Maria B. Brands、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c01043

  日期：2024.5.6

  Understanding the origin of its high performance via mechanistic studies could aid in developing even better catalysts. In this work, the catalytic mechanism of Co(aPPy) was electrochemically probed, in both organic solvents and water. We found that different mechanisms can occur depending on the solvent and the acidity of the medium. In organic solvent with a strong acid as the proton source, catalysis

  Co(aPPy)是迄今为止报道的用于质子还原的最稳定和活性的分子第一行过渡金属催化剂之一。通过机理研究了解其高性能的起源可能有助于开发更好的催化剂。在这项工作中，我们在有机溶剂和水中对 Co(aPPy) 的催化机理进行了电化学探讨。我们发现，根据溶剂和介质的酸度，可能会发生不同的机制。在以强酸作为质子源的有机溶剂中，催化作用在Co II单电子还原为Co I后立即开始，而在弱酸存在下，钴中心需要还原两次才能发生催化作用。在水相中，我们发现了截然不同的电化学行为，其中 Co(aPPy) 络合物被发现是不同电催化物质的预催化剂。我们认为，在这种活性催化剂中，吡啶环在pH ≤ 5时解离并充当质子中继，从而打开了Co I中间体的快速质子化途径并产生高催化活性。此外，我们通过恒电位本体电解确定该催化剂在 pH 3 时最稳定。因此，该催化剂在水环境中的低 pH 下发挥最佳作用，其中吡啶充当质子梭，高酸度也防止催化剂失活。