1,3-diferrocenyl-1,3-propanedione | 213037-32-2

• 英文名称: 1,3-diferrocenyl-1,3-propanedione
• 英文别名: diferrocenoylmethane
• CAS: 213037-32-2
• 化学式: C₂₃H₂₀Fe₂O₂
• 分子量: 440.105
• InChiKey: ARQOGUUQJISKFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diferrocenyl-1,3-propanedione 、 potassium hydride 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,3-diferrocenyl-3-hydroxypro-2-en-1-one, potassium salt
  参考文献：
  名称：

  碳氢化合物桥接金属配合物。双（二茂铁）取代的 1,3-二酮与钌、铑、铱和钯的 XLIX 配位化学

  摘要：

  通过使二二茂铁基甲烷和间隔基桥连的双-、三-和四（二茂铁酰基）-1,3-二酮的烯醇化物与氯-桥连化合物 [(R3P) PdCl2] 2、[(η3-C3H5) PdCl] 2 反应， [( pCymol) RuCl2] 2, [Cp * MCl2] 2 (M = Rh, Ir) 获得了许多单-、双-、三-和四（螯合）配合物 2-18。[(Ph3P) (Cl) Pd {OC (Fe) · CHC (Fc) O}] (3) 和 [(Tol) 3P (Cl) Pd {OC (Fc) CHC (O) –C (O) 的结构) CHC (Fc) O} Pd (Cl) (PTol3)] (11) 通过 X 射线分析确定。二二茂铁基甲烷和3的次甲基H原子被溴取代为N-溴代琥珀酰亚胺。亲电甘氨酸等价物 α-溴-N-Boc-甘氨酸酯可以添加到二铁烯基甲烷的次甲基碳原子 (C3) 上，产物用作 O, O'-螯合配

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3749(200003)626:3<766::aid-zaac766>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基二茂铁 、 ferrocenecarboxylic acid ethyl ester 在 lithium diisopropyl amide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到1,3-diferrocenyl-1,3-propanedione
  参考文献：
  名称：

  Diferrocenyl β-Diketones、-Diketonates 和 Pyrazoles 的合成、表征和电化学

  摘要：

  FcC(O)CH(R)C(O)Fc的合成(Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5); R = H, 5; nBu, 7; CH2CH2(OCH2CH2)2OMe, 9), [M(κ2O,O'-FcC(O)CHC(O)Fc)n] (M = Ti, n = 3, 10; M = Fe, n = 3, 11; M = BF2, n = 1, 12 )，并讨论了 1-R'-3,5-Fc2-cC3HN2 (R' = H, 13; Me, 14; Ph, 15)。5、7、9、12、13、15和16（[TiCl2(κ2O,O'-PhC(O)CHC(O)Ph)2]）的固态结构表明7和9存在于它们的β-二酮形式。化合物 13 结晶为基于氢键模式的四聚体，包括一个中心水分子。通过循环伏安法和方波伏安法研究了 5-7 和 9-16 的电化学行为，表明二茂铁可以在 -50 和 750 mV 之间分别可逆地氧化（5-7、9、12-15：两个

  DOI：

  10.3390/molecules25194476

文献信息

• Synthesis, Spectroscopy and Electrochemistry in Relation to DFT Computed Energies of Ferrocene- and Ruthenocene-Containing -Diketonato Iridium(III) Heteroleptic Complexes. Structure of [(2-Pyridylphenyl)2Ir(RcCOCHCOCH3]
  作者：Buitendach、Conradie、Malan、Niemantsverdriet、Swarts

  DOI：10.3390/molecules24213923

  日期：——

  ruthenocene-containing iridium(III) heteroleptic complexes of the type [(ppy)2Ir(RCOCHCOR′)], with ppy = 2-pyridylphenyl, R = Fc = FeII(η5-C5H4)(η5-C5H5) and R′ = CH3 (1) or Fc (2), as well as R = Rc = RuII(η5-C5H4)(η5-C5H5) and R′ = CH3 (3), Rc (4) or Fc (5) was synthesized via the reaction of appropriate metallocene-containing β-diketonato ligands with [(ppy)2(μ-Cl)Ir]2. The single crystal structure of 3 (monoclinic

  一系列新型含二茂铁和二茂钌的铱(III)杂配配合物[(ppy)2Ir(RCOCHCOR′)]，其中ppy = 2-吡啶基苯基，R = Fc = FeII(η5-C5H4)(η5- C5H5) 且 R′ = CH3 (1) 或 Fc (2)，以及 R = Rc = RuII(η5- )(η5- ) 且 R′ = (3)、Rc (4) 或 Fc ( 5)是通过适当的含茂金属β-二酮配体与[(ppy)2(μ-Cl)Ir]2反应合成的。描述了 3（单斜晶系，P21/n，Z = 4）的单晶结构。配合物 1-5 在 280−480 nm 区域强烈吸收光，金属茂基 β-二酮取代基会淬灭 1-5 中的磷光。CH2Cl2/[N(nBu)4][B(C6F5)4] 中的循环和方波伏安研究允许观察可逆的 IrIII/IV 氧化还原对以及良好分辨的二茂铁 (Fc) 和钌茂基 (Rc) 单-电子转移步骤为
• Synthesis and Electrochemical Behavior of Ferrocenyl <i>β</i> ‐Ketoamines FcC(O)CH=C(NH(C ₆ H ₄ ‐4‐R‘))R
  作者：Julia Mahrholdt、Eduard Kovalski、Tobias Rüffer、Valerije Vrček、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.202101059

  日期：2022.3.18

  The synthesis, chemical and physical properties of FcC(O)CH=C(NH(C6H4-4-R‘))R (R=Me, Fc; R‘=Me, OMe, C≡N, F) are discussed. The electronic character of R’ affects the Fc redox potentials, as a linear relationship between the σ Hammett constants and E°′1 values exist.

  FcC(O)CH=C(NH(C 6 H 4 -4-R'))R(R=Me,Fc;R'=Me,OMe,C≡N,F)的合成、化学和物理性质被讨论。R' 的电子特性影响 Fc 氧化还原电位，因为σ Hammett 常数和E°' 1值之间存在线性关系。
• Structural, thermodynamic and kinetic consequences of a spectroscopic study of the equilibrium between isomeric forms of ferrocene-containing β-diketones
  作者：W.C.(Ina) du Plessis、Wade L. Davis、Sarina J. Cronje、Jannie C. Swarts

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00292-4

  日期：2001.3

  Proton NMR showed that, at equilibrium and at 25 degreesC, asymmetric enolization in the direction furthest from the ferrocenyl group is dominant for the beta -diketones 1-ferroclnyl-4,4,4-trifluoro-1,3-butanedione (ferrocenoyltrifluoroacetone, Hfctfa), 1-ferrocenyl-4,4,4-trichloro-l,3-butanedione (ferrocenoyltrichloroacetone, Hfctca), 1-ferrocenyl-1,3-butanedione (ferrocenoplacetone, Hfca), 1,3-diferrocenyl-1,3-propanedione (diferrocenoylmethane, Hdfcm) and 1-ferrocenyl-3-phenyl-1,3-propanedione (benzoylferrocenoylmethane, Hbfcm). This finding is considered to be the result of resonance driving forces rather than inductive electronic effects of substituents on the pseudo-aromatic beta -diketone core. Lowering of the concentration of the beta -diketones from 35 to below 1 mmol dm(-3) only slightly shifts the equilibrium more towards the keto side. By increasing the temperature of the solvent (CDCl3) from 20 to 60 degreesC, the percentage keto isomer at equilibrium of Hdfcm (32.9-34.2%), Hfca (22.5-28.4%), Hbfcm (8.8-11.9%) and Hfetca (4.9-9.8%) increased but it decreased the keto percentage of Hfctfa from 3.2 to below 0.7%. Slow conversion kinetics from the keto to the dominant enol isomer explains why, directly after isolation of newly prepared compounds, higher percentages of the keto isomer are observed. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.