[RhH2(pentamethylcyclopentadienyl)(pinacolborane(-H))2] | 848842-41-1

• 英文名称: [RhH2(pentamethylcyclopentadienyl)(pinacolborane(-H))2]
• 英文别名: [RhH2(C5(CH3)5)(Bpin)2]
• CAS: 848842-41-1
• 化学式: C₂₂H₄₁B₂O₄Rh
• 分子量: 494.093
• InChiKey: BGRBEODJVLVMHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正辛烷 、 [RhH2(pentamethylcyclopentadienyl)(pinacolborane(-H))2] 以 正辛烷 为溶剂， 以70%的产率得到辛基硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  烷烃催化末端官能化中的铑硼酸配合物

  摘要：

  已经通过实验和理论方法对 CpRh 硼基配合物的合成、结构和反应进行了一系列研究，这些配合物可能是铑催化的烷烃区域选择性末端官能化的中间体。CpRh(eta(6)-C(6)Me(6)) 与频哪醇硼烷 (HBpin) 的光化学反应生成双硼基复合物 CpRh(H)(2)(Bpin)(2) (2)，它与纯HBpin 生成 CpRh(H)(Bpin)(3) (3)。X 射线衍射、密度泛函理论 (DFT) 计算和 NMR 光谱表明存在微弱但可测量的 BH 键相互作用。2 和 3 均解离 HBpin 并协调 PEt(3) 或 P(p-Tol)(3) 以生成常规的铑 (III) 物种 CpRh(PEt(3))(H)(Bpin) (4) 和 CpRh[ P(p-tol)(3)](Bpin)(2) (5)。化合物 2 和 3 还与烷烃和芳烃反应，在类似于或低于烷烃和芳烃的催化硼酸化温度的温度下形成烷基-和芳

  DOI：

  10.1021/ja045090c
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二甲氧基-1H-吲哚-2-羧酸 、 频那醇硼烷 以 环己烷 为溶剂， 10.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以80%的产率得到[RhH2(pentamethylcyclopentadienyl)(pinacolborane(-H))2]
  参考文献：
  名称：

  铑催化邻选择性Ç ？Polyfluoroarenes的F键硼化与BPIN ？布平

  摘要：

  邻选择性Ç 的N-杂环取代的polyfluoroarenes和BPIN-BPIN用简单的和可商购的间F键硼化的[Rh（COD）2 ] BF 4现在报告作为催化剂。该反应在温和的反应条件下以高效率和宽泛的底物范围进行，甚至朝单氟芳烃进行，因此可以轻松地获得各种对光电子材料有用的硼化氟代芳烃。初步的机理研究表明，通过关键中间体氢化铑（III）络合物[（H）Rh III L n（Bpin）]的Rh III / V催化循环可能参与了反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201500124

文献信息

• Origins of the Selectivity for Borylation of Primary over Secondary C−H Bonds Catalyzed by Cp*-Rhodium Complexes
  作者：Carolyn S. Wei、Carlos A. Jiménez-Hoyos、Marcelo F. Videa、John F. Hartwig、Michael B. Hall

  DOI：10.1021/ja909453g

  日期：2010.3.10

  secondary sp(3) C-H bonds in alkanes by borane reagents catalyzed by Cp*Rh complexes are reported. Prior studies have shown that Cp*Rh(X)(Bpin) (X = H or Bpin), generated from Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(2) and Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(3), are likely intermediates in these catalytic reactions. To allow analysis of the system by H/D exchange, the current studies focused on reactions of Cp*Rh(D)(2)(Bpin)(2) through the

  详细的实验和计算研究报告了由 Cp*Rh 配合物催化的硼烷试剂对烷烃中初级和次级 sp(3) CH 键功能化的高选择性的详细实验和计算研究。先前的研究表明，Cp*Rh(X)(Bpin)（X = H 或 Bpin），由 Cp*Rh(H)(2)(Bpin)(2) 和 Cp*Rh(H)(2)( Bpin)(3) 可能是这些催化反应的中间体。为了通过 H/D 交换分析系统，当前的研究集中在 Cp*Rh(D)(2)(Bpin)(2) 通过 16 电子物种 Cp*Rh(D)(Bpin) 的反应。Cp*Rh(H)(BO(2)C(2)H(4)) 与丙烷的一级和二级 CH 键之间反应的密度泛函理论 (DFT) 计算表明 CH 键裂解的最低能量途径发生形成异构体，其中烷基和硼基相互反式，而主要 CH 键官能化的最低能量途径是通过形成异构体而发生的，其中这两个基团彼此顺式。二级CH键断裂形成铑配合物的势垒高于一
• Rhodium Silyl Boryl Hydride Complexes: Comparison of Bonding and the Rates of Elimination of Borane, Silane, and Dihydrogen
  作者：Kevin S. Cook、Christopher D. Incarvito、Charles Edwin Webster、Yubo Fan、Michael B. Hall、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.200460430

  日期：2004.10.18