3,4,7,8-bis(1,2-dicarba-closo-dodecaborane[1,2])-1,2,5,6-tetraselena-cyclooctane | 947326-05-8

• 英文名称: 3,4,7,8-bis(1,2-dicarba-closo-dodecaborane[1,2])-1,2,5,6-tetraselena-cyclooctane
• CAS: 947326-05-8
• 化学式: C₄H₂₀B₂₀Se₄
• 分子量: 600.263
• InChiKey: CJWZOWRXHUJBBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,7,8-bis(1,2-dicarba-closo-dodecaborane[1,2])-1,2,5,6-tetraselena-cyclooctane 、 乙烯双(三苯基磷)铂 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以99%的产率得到1,2-diselenolato-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)bis(triphenylphosphane)platinum
  参考文献：
  名称：

  新型 1,2-Dicarba-closo-dodecaborane(12) 硒衍生物

  摘要：

  1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12) (1) 锂化，然后将硒插入两个 C-Li 键中，生成 1,2-diselenolato-1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12) 二价阴离子(3)，通过氧化偶联转化为环状八元双（二塞烷）4 与环化碳硼烷部分。4 与乙烯双（三苯基膦）铂（0）的氧化加成得到双（三苯基膦）铂（II）配合物 7，其中含有螯合 1,2-二硒代-1,2-二碳-氯-十二硼烷（12）配体，通过 4 中八元环的对称裂解和乙烯的置换。4和7的分子结构通过X射线分析确定。多核 NMR 数据（1H、11B、13C、29Si、31P、77Se、195Pt）支持了新化合物的溶液态结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,

  DOI：

  10.1002/ejic.200600701
• 作为产物：
  描述：

  dilithium 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)-1,2-diselenolate 在 SiCl₄ 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以72%的产率得到3,4,7,8-bis(1,2-dicarba-closo-dodecaborane[1,2])-1,2,5,6-tetraselena-cyclooctane
  参考文献：
  名称：

  新型 1,2-Dicarba-closo-dodecaborane(12) 硒衍生物

  摘要：

  1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12) (1) 锂化，然后将硒插入两个 C-Li 键中，生成 1,2-diselenolato-1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12) 二价阴离子(3)，通过氧化偶联转化为环状八元双（二塞烷）4 与环化碳硼烷部分。4 与乙烯双（三苯基膦）铂（0）的氧化加成得到双（三苯基膦）铂（II）配合物 7，其中含有螯合 1,2-二硒代-1,2-二碳-氯-十二硼烷（12）配体，通过 4 中八元环的对称裂解和乙烯的置换。4和7的分子结构通过X射线分析确定。多核 NMR 数据（1H、11B、13C、29Si、31P、77Se、195Pt）支持了新化合物的溶液态结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,

  DOI：

  10.1002/ejic.200600701

文献信息

• 1,3,2-Diselenaphospholanes with an Anellated Dicarba-closo-dodecaborane(12) Unit
  作者：Bernd Wrackmeyer、Zureima García Hernández、Rhett Kempe、Max Herberhold

  DOI：10.1002/zaac.200600347

  日期：2007.5

  oxidative addition and rearrangement into the bis(triphenylphosphane)platinum(II) complex 9, in which the chelating unit is linked to platinum via Pt-Se and Pt-P(Se) bonds, a rare example of a metallophosphane selenide. The molecular structures of 2 and 3 were determined by X-ray analysis. The solution-state structures of the new compounds follow from consistent multinuclear magnetic resonance data (1H

  1,2-二硒基-1,2-dicarba-closo-ddecaborane 二价阴离子 (1) 与二氯（苯基）膦反应得到 1,3,2-diselenaphospholane (2)，其中含有一个退火的 dicarba-closo-docecaborane ( 12) 单位。磷杂环戊烷 2 与元素反应生成硫化物 3 和硒化物 4，部分水解得到硒代膦酸衍生物 5 和双 (二硒烷) 6 并分解。2与（乙烯）双（三苯基膦）铂（0）的反应取代了乙烯并伴随氧化加成和重排成双（三苯基膦）铂（II）配合物9，其中螯合单元通过Pt与铂连接-Se 和 Pt-P (Se) 键，金属膦硒化物的一个罕见例子。2和3的分子结构通过X射线分析确定。
• 1,3,2‐Diselena‐ and 1,3,2‐Ditelluraphospholanes with an Annelated 1,2‐Dicarba‐ <i>closo</i> ‐dodecaborane(12) Unit
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/ejic.201301600

  日期：2014.4

  conformations of the five-membered rings were studied by NMR spectroscopy and DFT methods. Striking structural differences were clear for the 2-phenyl-1,3,2-diselenaphospholane derivative in solution and in the solid state. All reactions were monitored by multinuclear magnetic resonance spectroscopy (1H, 11B, 13C, 31P, 77Se, and 125Te NMR), and solution-state structures could be proposed. Remarkably large secondary

  二卤化磷RPX2的交换反应[R=iPr,环己基(Cy),tBu,(3,5-Me2-C6H3)CH2,Ph; X = Cl, Br], EtOPCl2, Et2NPCl2, Cl2PCH2PCl2, 和 Cl2PCH2 PCl2 与 2,2-dimethyl-4,5-[1,2-dicarba-closo-dodecaborano(12)]-1,3-diselena-2-silacyclopentane提供获得 1,3,2-二硒代磷烷的直接途径。一些碲类似物是由二锂盐 [1,2-(LiTe)2-1,2-C2B10H10] 制备的，并且更难以表征。对于硒化合物，一些 P-有机取代的五元环二聚化得到十元环，最容易与体积更大的烷基如 tBu 结合。这在碲化合物中没有观察到。五元环的构象通过NMR光谱和DFT方法进行了研究。2-苯基-1,3 具有明显的结构差异，溶液和固态的 2-二硒代磷烷衍生物。
• Reactions of 1,3,2‐Diselenaphospholanes with Lewis Acids: Borane and (Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and ‐iridium Dichloride
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/ejic.201402486

  日期：2014.10

  an annelated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) unit were treated with Lewis acids such as borane reagents (BH3 in THF, and BH3–SMe2) as well as Cp*-rhodium and -iridium dichloride (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl). In all cases, the adduct formation in the beginning was followed by ring expansion through insertion of the borane or Cp*MCl2 into one of the P–Se bonds accompanied by transfer of a hydrido

  2-R-1,3,2-二硒代膦烷 (R = iPr, Ph) 与一个退火的 1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12) 单元用路易斯酸处理，如硼烷试剂（THF 中的 BH3 和 –SMe2) 以及 Cp*-铑和-二氯化铱（Cp* = 五甲基环戊二烯基）。在所有情况下，加合物在开始时形成之后，通过将硼烷或 Cp*MCL2 插入 P-Se 键之一，伴随着氢化或氯配体转移到磷而发生环扩张。最后，P-R 单元从环上移开得到交换产物，其中硼或金属已成为五元环的一部分。通过NMR光谱(1H、11B、13C、31P和77Se)监测反应。发现提出的反应序列与计算的 [B3LYP/6-311+G(d,p), LANL2DZ (Rh, Ir) 理论水平] 各种产品的优化气相结构的相对能量。通过 X 射线分析确定了具有 M = Ir、R = iPr 的优选插入产物的新分子结构。
• Selective Consecutive Insertion of Alkynes into the B–Se Bonds of 1,3,2‐Diselenaborolane Derivatives: Synthesis and Molecular Structures of Nine‐Membered Rings
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/ejic.201200471

  日期：2012.8

  Various alkynes have been inserted selectively and stepwise into the B–Se bond(s) of 1,3,2-diselenaboracyclopentanes as the 4,5-[1,2-dicarba-closo-dodecaborano(12)] derivatives}. The B-phenyl derivative was much less reactive than the B-halogeno derivatives. The proposed structures were confirmed in solution by multinuclear NMR studies (1H, 11B, 13C and 77Se NMR), also supported by DFT calculations

  各种炔烃已选择性地逐步插入到 1,3,2-二硒硼环戊烷的 B-Se 键中（作为 4,5-[1,2-dicarba-closo-dodecaborano(12)] 衍生物}。B-苯基衍生物的反应性比B-卤代衍生物低得多。提出的结构通过多核 NMR 研究（1H、11B、13C 和 77Se NMR）在溶液中得到证实，也得到了气相分子几何形状和 NMR 参数的 DFT 计算的支持 [B3LYP/6-311+G(d,p)理论水平]。在九元环化合物的 13C NMR 光谱中观察到同位素诱导的核屏蔽 2Δ10/11B(13C) 穿过弱分子内配位 Se-B 键。通过 X 射线衍射确定了两个具有 B-Cl 和 B-Br 功能的九元环结构的分子结构。此外，