Ni2(PMe3)2Br(μ2-η(3):η(1)-CH2-o-C6H4)(μ2-N2C3H3) | 189256-78-8

• 英文名称: Ni2(PMe3)2Br(μ2-η(3):η(1)-CH2-o-C6H4)(μ2-N2C3H3)
• 英文别名: Ni2(P(CH3)3)2(mu.2-η1:η3-CH2-o-C6H4)(mu.2-pyrazolate-κN,N')Br
• CAS: 189256-78-8
• 化学式: C₁₆H₂₇BrN₂Ni₂P₂
• 分子量: 506.635
• InChiKey: CBKSKFRYWYIDNO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni2(PMe3)2Br(μ2-η(3):η(1)-CH2-o-C6H4)(μ2-N2C3H3) 、 三甲基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到[NiBr(PMe3)2(μ-C6H4CH2)]2
  参考文献：
  名称：

  镍的吡唑基和烃基桥联双核配合物

  摘要：

  的双核镍络合物的Ni 2溴2（PME 3）3（μ 2 -η 3：η 1 -CH 2 - ö -C 6 ħ 4）（1）反应以pyrazolyllithium（LiPz），得到μ吡唑基μ-烃基化合物的Ni 2（PME 3）2 Br（上μ 2 -η 3：η 1 -CH 2 - ö -C 6 ħ 4）（μ 2 -PZ）（2）。X射线研究表明Ni-Ni距离很短（2.710（2）Å），表明存在一些键合相互作用。化合物的配位体溴化物2可以通过阴离子来代替（N 3 -，2,5-二甲基吡咯）或空档（PME 3中，Me 2 PCH 2 CH 2 PME 2）的配体。其他含有甲基或叔丁基的相关配合物吡唑化物配体的3-位或3-和5-位上的丁基取代基可以使用相应的吡唑基hall衍生物获得。单取代的吡唑配合物以两种异构体的平衡混合物形式存在于溶液中，这两种异构体的吡唑酸酯取代基的相对位置不同。但是，仅分离出一种异构体为固态。

  DOI：

  10.1021/om960971g
• 作为产物：
  描述：

  Ni2Br2(PMe3)3(μ2-η(3):η(1)-CH2-o-C6H4) 、 lithium pyrazolide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到Ni2(PMe3)2Br(μ2-η(3):η(1)-CH2-o-C6H4)(μ2-N2C3H3)
  参考文献：
  名称：

  镍的吡唑基和烃基桥联双核配合物

  摘要：

  的双核镍络合物的Ni 2溴2（PME 3）3（μ 2 -η 3：η 1 -CH 2 - ö -C 6 ħ 4）（1）反应以pyrazolyllithium（LiPz），得到μ吡唑基μ-烃基化合物的Ni 2（PME 3）2 Br（上μ 2 -η 3：η 1 -CH 2 - ö -C 6 ħ 4）（μ 2 -PZ）（2）。X射线研究表明Ni-Ni距离很短（2.710（2）Å），表明存在一些键合相互作用。化合物的配位体溴化物2可以通过阴离子来代替（N 3 -，2,5-二甲基吡咯）或空档（PME 3中，Me 2 PCH 2 CH 2 PME 2）的配体。其他含有甲基或叔丁基的相关配合物吡唑化物配体的3-位或3-和5-位上的丁基取代基可以使用相应的吡唑基hall衍生物获得。单取代的吡唑配合物以两种异构体的平衡混合物形式存在于溶液中，这两种异构体的吡唑酸酯取代基的相对位置不同。但是，仅分离出一种异构体为固态。

  DOI：

  10.1021/om960971g

文献信息

• Ligand Exchange on Pyrazolate-κ<i>N</i>-μ-pyrazolate and Pyrazole-κ<i>N</i>-μ-pyrazolate Binuclear Nickel Complexes
  作者：Juan Cámpora、Jorge A. López、Celia M. Maya、Pilar Palma、Ernesto Carmona、Caridad Ruíz

  DOI：10.1021/om000044g

  日期：2000.7.1

  Compounds containing bridging pyrazolate and terminal pyrazolate or pyrazole ligands of type Ni-2(PMe3)(2)(L-kappa N)(mu(2)-eta(1):eta(3)-CH2-o-C6H4)(mu(2)-L-kappa N,N') (L = 3,5-dimethylpyrazolate (Pz "), 3b, or 3,5-di-tert-butylpyrazolate (Pz**), 3c); Ni-2(PMe3)(2)(Pz**-kappa N)(mu(2-)eta(1);eta(3)-CH2-o-C6H4)(mu(2)-Pz "-kappa N,N') , 4, and [Ni-2(PMe3)(2)(HPz "-kappa N)(mu(2)-eta(1):eta(3)-CH2-o-C6H4)(mu(2)-Pz-kappa NN')](X) (X = Br, 5, or BPh4, 6) have been prepared. Spin saturation transfer experiments reveal a slow motion of the terminal pyrazolate ligand of 3b and 4, consisting of a combination of N,N-metallotropic shift and rotation around the Ni-N bond, but did not show any exchange of the bridging and terminal pyrazolate ligands. However, the mixed ligand derivative 4 can be obtained by conproportionation of 3b and Sc. This reaction reveals a slow intermolecular bridging-terminal as well as intermolecular pyrazolate exchange. In contrast with complexes of type 3 and 4, the formally cationic 5 and 6 display dynamic NMR spectra at room temperature due to their occurrence in solution as a mixture of rapidly exchanging isomers. Variable temperature NMR experiments have shown that 5 also undergoes a highly stereoselective HPz/Br- exchange.