(η5-Me5C5)2U(Cl)O-t-Bu | 104489-79-4

• 英文名称: (η5-Me5C5)2U(Cl)O-t-Bu
• 英文别名: (C5Me5)2U(Cl)(O-t-Bu)
• CAS: 104489-79-4
• 化学式: C₂₄H₃₉ClOU
• 分子量: 617.055
• InChiKey: NZXKMDGNGXCGPC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-Me5C5)2U(Cl)O-t-Bu 、 (2,2-二甲基丙基)锂 以 乙醚 为溶剂， 以63%的产率得到(η5-C5Me5)2U(CH2-t-Bu)(O-t-Bu)
  参考文献：
  名称：

  金属、键能和辅助配体对锕系碳 σ 键氢解的影响。动力学和机械研究

  摘要：

  报道了锕系烃基配体氢解 (An-R + H/sub 2/ ..-->.. An-H + RH) 的动力学机理研究。对于复数 Cp'/sub 2/TH(CH/sub 2/-t-Bu)(Ot-Bu)(Cp' = eta/sup 5/-Me/sub 5/C/sub 5/)，速率定律在有机锕系元素中为一阶，在 H/sub 2/ 中为一阶，其中 k/sub H2/k/sub D2/ = 2.5 (4) 和 k/sub THF/k/sub 甲苯/ = 2.9 (4) . 对于一系列配合物，氢解速率的范围约为 10/sup 5/ 与 Cp'/sub 2/ThCH/sub 2/C(CH/sub 3/)/sub 2/CH/sub 2/ 约。= Cp'/sub 2/U(CH/sub 2/-t-Bu)（速度太快而无法准确测量）> Cp'/sub 2/Th(CH/sub 2/-t-Bu)(OCH(t- Bu)/sub

  DOI：

  10.1021/ja00260a007
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)(methyl)uranium(IV) chloride 在 丙酮 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (η5-Me5C5)2U(Cl)O-t-Bu
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of bis(pentamethylcyclopentadienyl) actinide hydrocarbyls and hydrides. A new class of highly reactive f-element organometallic compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00412a021

文献信息

• Organo-f-element thermochemistry. Thorium vs. uranium and ancillary ligand effects on metal-ligand bond disruption enthalpies in bis(pentamethylcyclopentadienyl)actinide bis(hydrocarbyls) and bis(pentamethylcyclopentadienyl) alkoxy actinide hydrides and hydrocarbyls
  作者：Joseph W. Bruno、H. A. Stecher、Lester R. Morss、David C. Sonnenberger、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja00283a023

  日期：1986.11

  type Cp'/sub 2/M(R)X, where M = Th, or U, Cp' = eta/sup 5/-(CH/sub 3/)/sub 5/C/sub 5/, R = alkyl, aryl, or hydride, and X = alkyl, chloride, or alkoxide. The thermodynamic data were obtained by anaerobic, batch-titration, solution calorimetry from the enthalpies of solution of the organic-f-element complexes in toluene and from the subsequent enthalpies of alcoholysis with tert-butyl alcohol or methanol

  钍和铀-配体键断裂焓 (D(MR)) 已被确定为一系列 Cp'/sub 2/M(R)X 类型的配合物，其中 M = Th，或 U，Cp' = eta/ sup 5/-(CH/sub 3/)/sub 5/C/sub 5/，R = 烷基、芳基或氢化物，并且 X = 烷基、氯化物或醇盐。热力学数据是通过厌氧、间歇滴定、溶液量热法从有机 f 元素配合物在甲苯中的溶液焓和随后用叔丁醇或甲醇醇解的焓获得的。
• Uncovering alternate reaction pathways to access uranium(IV) mixed-ligand aryloxide–chloride and alkoxide–chloride metallocene complexes: Synthesis and molecular structures of (C5Me5)2U(O-2,6- Pr2C6H3)(Cl) and (C5Me5)2U(O– Bu)(Cl)
  作者：Robert K. Thomson、Christopher R. Graves、Brian L. Scott、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1016/j.ica.2010.12.065

  日期：2011.4

  Abstract Reaction of the trivalent uranium complex (C5Me5)2U(O-2,6-iPr2C6H3)(THF) (1) with copper(I) chloride affords the corresponding tetravalent mixed-ligand aryloxide–chloride complex (C5Me5)2U(O-2,6-iPr2C6H3)(Cl) (2). The oxidative functionalization protocol cannot be extended to the synthesis of (C5Me5)2U(O–tBu)(Cl) (3) since the corresponding trivalent precursor is not stable. Salt metathesis

  摘要三价铀络合物（C5Me5）2U（O-2,6-iPr2C6H3）（THF）（1）与氯化铜（I）反应可得到相应的四价混合配体芳基氧化物-氯化物络合物（C5Me5）2U（O- 2,6-iPr 2 C 6 H 3）（Cl）（2）。氧化功能化方案不能扩展到（C5Me5）2U（O–tBu）（Cl）（3）的合成，因为相应的三价前体不稳定。（C5Me5）2UCl2和KOtBu之间的盐易位是制备四价醇盐-氯化物衍生物（C5Me5）2U（O-tBu）（Cl）的选择方法（3）。报告了（C5Me5）2U（O-2,6-iPr2C6H3）（Cl）（2）和（C5Me5）2U（O–tBu）（Cl）（3）的X射线晶体结构，这些结构代表了第一个结构特征铀（IV）茂金属芳氧化物-氯化物和烷氧化物-氯化物络合物。两个复合体均采用伪四面体几何，