Li[(pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(H)3] | 651304-58-4

• 英文名称: Li[(pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(H)3]
• CAS: 651304-58-4
• 化学式: C₂₀H₃₃Zr*Li
• 分子量: 371.647
• InChiKey: GQVXTKZIIPXKHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Li[(pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(H)3] 在 diphenylphosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (pentamethylcyclopentadienyl)2ZrH2
  参考文献：
  名称：

  Decamethylzirconocene-Chalcogenide-Hydride Complexes

  摘要：

  Stoichiometric reaction of [(C5Me5)(2)ZrH8]Li (1) with diphenylphosphine sulfide or selenide yields the bimetallic species [(C5Me5)(2)ZrH](2)(mu-E) (E = S 2, Se 3). These reactions are proposed to proceed via an intermediate of the form [(C5Me5)(2)ZrH2(EPPh2)](-) with concurrent loss of dihydrogen. Subsequent p-elimination of Ph2PH affords 2 and 3 via dimerization and loss of Li2E. The initial synthetic strategy to trap an anionic intermediate involved treatment of 1 with diphenylphosphine oxide. This approach failed, affording instead the tetrameric species [Ph2POLi(THF)](4) (4) and Cp*2ZrH2. An alternative, successful approach to an oxide anion involved the reaction of 1 with Me3NO. The resulting species [(C5Me5)(2)ZrH(OLi(THF))](2) (5) was isolated, and the species 2-5 have been structurally characterized. These results are presented and the implications discussed.

  DOI：

  10.1021/om990180p
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到Li[(pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(H)3]
  参考文献：
  名称：

  阴离子锆茂三氢化物：[Cp*2ZrH3]-

  摘要：

  已经开发了几种阴离子 [Cp*2ZrH3]- 盐的合成途径。由[Cp*2Zr(N2)]2(μ-N2)(2)制备的Cp*2ZrH2(3)与THF中的KH反应，以74%的产率得到[Cp*2ZrH3]K(1)。以类似的方式，添加 LiH 得到 [Cp*2ZrH3]Li (4)。虽然该合成途径为 1 和 4 提供了可重现的路线，但 2 的纯化存在问题。另一种制备涉及 Cp*2ZrCl2 与 3 当量的 n-BuLi 在 H2 下反应得到 4·0.5(LiCl·THF)。或者，Cp*2ZrCl2 与 LiAlH4 的反应以几乎定量的产率提供物质 Cp*2ZrH(μ2-H2AlH2) (5)。5 与 n-BuLi 的后续反应提供了向 4 的直接和高产率转化。氘化和 NMR 研究推断 BuLi 的攻击发生在 Al 中心，专门促使氢化物转移到 Zr 并释放 Zr 三氢化物阴离子。

  DOI：

  10.1021/ja972197+