摘要:
我们研究了由开放的“配位不饱和”活性位点组成的可接近的杯[4]芳烃结合金簇的合成,使用依赖于的比较方法 杯[4]芳烃具有各种上边缘和下边缘取代基的配体。与报道的 Au( I )-叔丁基-杯芳烃膦复合物相比,它在溶液中表现出单个锥形构象异构体,H 上缘类似物在溶液中表现出多个构象异构体。这与叔丁基上边缘类似物的观察结果形成对比,后者在类似条件下在溶液中表现出单一的锥形构象异构体。在固态下,通过单晶 X 射线衍射测定,H 和叔-丁基上缘类似物仅表现出锥形构象异构体。对这两种固态结构的详细结构分析强调了 CH-π 相互作用,其中涉及 P 上的甲氧基下环取代基和苯基取代基,这是在 P的同一侧强制 Au( I ) 原子的紧密构型的关键特征。杯[4]芳烃下缘平面。我们假设这种配置促进了配体与金表面的螯合,并在两种复合物还原后促进了小的 Au 11大小的簇的合成。新的簇,就像用叔丁基类似物报道的那个簇一样,有非常多的