(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(π-allyl)CN | 628726-70-5

• 英文名称: (1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(π-allyl)CN
• 英文别名: (bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(π-allyl)CN
• CAS: 628726-70-5
• 化学式: C₁₈H₃₇NNiP₂
• 分子量: 388.136
• InChiKey: QXGKJXPKDFWVGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(π-allyl)CN 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(η2-C=C-crotononitrile)
  参考文献：
  名称：

  π-烯丙基氰化镍配合物的制备，结构和动力学

  摘要：

  配合物（dippe）的Ni（η 3 -烯丙基）（CN）已经制备和完全表征（dippe =双- （二异丙基）乙烷），包括X射线衍射研究，作为四方锥体结构。该复合物显示出动态1 H-NMR行为，与π至σ烯丙基互变时的实质性结构重排一致。比较用（dippe）的Ni（η由3 -烯丙基）BR，其也显示一个方锥体结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00431-5
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 [Ni(η3-CH2CHCH2)(dippe)][BPh4] 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni(π-allyl)CN
  参考文献：
  名称：

  π-烯丙基氰化镍配合物的制备，结构和动力学

  摘要：

  配合物（dippe）的Ni（η 3 -烯丙基）（CN）已经制备和完全表征（dippe =双- （二异丙基）乙烷），包括X射线衍射研究，作为四方锥体结构。该复合物显示出动态1 H-NMR行为，与π至σ烯丙基互变时的实质性结构重排一致。比较用（dippe）的Ni（η由3 -烯丙基）BR，其也显示一个方锥体结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00431-5

文献信息

• Kinetics, Thermodynamics, and Effect of BPh₃ on Competitive C−C and C−H Bond Activation Reactions in the Interconversion of Allyl Cyanide by [Ni(dippe)]
  作者：Nicole M. Brunkan、Donna M. Brestensky、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja037002e

  日期：2004.3.1

  longer reaction times, indicating that C-CN cleavage is reversible and the crotononitrile complexes 2 are more thermodynamically stable than eta(3)-allyl species 3. The kinetics of this reaction have been followed as a function of temperature, and rate constants have been extracted by modeling of the reaction. The rate constants for C-CN bond formation (the reverse of C-CN cleavage) show a stronger temperature

  [(dippe)Ni(micro-H)](2) 与烯丙基氰在低温下定量反应生成 eta(2)-烯烃配合物 (dippe)Ni(CH(2)=CHCH(2)CN) (1 ）。在室温或更高温度下，烯烃络合物转化为 C-CN 裂解产物 (dippe)Ni(eta(3)-allyl)(CN) (3) 和烯烃异构化产物 (dippe)Ni(eta) 的混合物(2)-巴豆腈）（顺式和反式 2），通过 CH 活化形成。后者是较长反应时间的唯一产物，表明 C-CN 裂解是可逆的，巴豆腈配合物 2 比 eta(3)-烯丙基物种 3 在热力学上更稳定。温度和速率常数已通过反应模型提取出来。C-CN 键形成的速率常数（C-CN 裂解的反向）显示出比 C-CN 和 CH 活化更强的温度依赖性，使得观察到的 CH 与 C-CN 裂解产物的分布强烈依赖于温度。C-CN 形成步骤的激活参数也与 C-CN 和 CH 裂解步骤（较大的